Очень высокое выходы

Cтраница 2

Записанные с помощью счетчика Гейгера диаграммы дифракции, рентгеновских лучей. [16]

При использовании статических условий для смеси этилена и пропилена на нормальных катализаторах Циглера ( четырех - хлоржстый титан - триэтилалюминий или четыреххлористый титан - диэтилалюминий-хлорид) получается крайне малый выход истинного сополимера. В условиях, использованных Натта и его сотрудниками, были достигнуты очень высокие выходы сополимеров. Эти продукты в широком интервале состава были аморфны и каучукоподобны, имели высокий молекулярный вес. Можно полагать, что новые сополимеры представляют собой очень интересный класс эластомеров. [17]

При использовании статических условий для смеси этилена и пропилена на нормальных катализаторах Циглера ( четырех-хлористый титан - триэтилалюминий или четыреххлористый титан - диэтилалюминий-хлорид) получается крайне малый выход истинного сополимера. В условиях, использованных Натта и его сотрудниками, были достигнуты очень высокие выходы сополимеров. Эти продукты в широком интервале состава были аморфны и каучукоподобны, имели высокий молекулярный вес. Можно полагать, что новые сополимеры представляют собой очень интересный класс эластомеров. [18]

При хлорировании акрилонитрила в пиридине [72] растворитель, вероятно, выступает также и в роли катализатора электрофильного хлорирования, а, р - Ненасы-щенные кетоны и альдегиды часто дают довольно хорошие выходы дихлоридов ( см. [73]), как полагают, по механизму кислотного катализа с участием нуклеофиль-ного хлора. Аналогично в присутствии небольших количеств метанола хлор реагирует с метилакрилатом, давая очень высокие выходы продукта присоединения. Однако не ясно, по какому механизму в этих условиях идет реакция. [19]

Галогеноивдолы и в еще большей степени 2-галогеноиндолы - неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов р-галогенирования индолов: использование брома или иода ( в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [ 22а ] дает очень высокие выходы; эффективно также применение трибромида пиридиния [226]; иодирование [ 22в ] и хлорирование [ 22г ] необходимо проводить в щелочных растворах, причем в последнем случае, по-видимому, первоначально идет N-хлорирование с последующей перегруппировкой. Взаимодействие 3-замещенных индолов с галогенами проходит более сложно: первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-гало-гено - ЗН-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий ее проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклео-филы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно 3-галогено - ЗН-индолам и в результате последующей потери: давать 2-замещенные индолы в качестве конечных продуктов. Так, например, в водных растворах происходит присоединение воды с образованиеми оксиндо-лов ( разд. [20]

Описан ряд случаев проведения реакции с различными восстановителями и при различных экспериментальных условиях. Согласно наблюдениям, которые провели Слотта и Кетур [128,137], совершенно безводное хлористое олово не растворяется в эфире, насыщенном хлористым водородом; эти исследователи получали очень высокие выходы альдегидов ( 80 - 90 %), применяя препараты хлористого олова, содержащие 1 4 - 1 5 % воды. Виттиг и Хартман [129], с успехом использовавшие бромистое олово [129] ( см. выше), Пробовали применять также двухлористый хром, треххлористый ванадий и треххлористый титан. [21]

По-видимому, ни один из описанных выше процессов для реакций аммиака с олефинами с целью получения нитрилов не был осуществлен в промышленном масштабе. Реакции термического крекинга рассматриваются как идущие по свободно-радикальному механизму, и образование нитрилов из аммиака и олефинов требует дегидрогенизационных условий. Очень высокие выходы аминов получаются при термическом разложении спиртов, эфиров и других алкилпроизиодных, которые разлагаются при более низкой температуре в присутствии аммиака. [22]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предположить, что промежуточными продуктами являются альдегиды и альдоли. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов были получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энантового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности: альдоль альдегид спирт. [23]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предположить, что промежуточными продуктами являются альдегиды и альдоли. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов были получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и Э нантового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности: альдоль альдегид спирт. [24]

При дейтеронной реакции ( II) облучают короткое время хлористый литий, после чего его растворяют в воде. Извлечение радиоактивного хлора может быть достигнуто изотопным обменом с обыкновенным хлором, пропускаемым через раствор. Эта реакция дает очень высокие выходы порядка 1 кюри на 50 А-час дейтеронов с энергией в 16 MeV. [25]

Взят патент [39] на методы получения эфиров метакриловой кислоты из эфиров d - алкоксиизомасляной кислоты деалкоголизацией. Даны два общих метода проведения отщепления спирта: нагреванием с фосфорным ангидридом и нагреванием с окисью алюминия. В обоих случаях указаны очень высокие выходы. [26]

Страницы: 1 2