Cтраница 1
Выцветание красителей под действием света и воздуха обычно представляет собой окислительный процесс. Многие красители скорее всего выцветают в атмосфере кислорода, медленнее в атмосфере окислов азота и двуокиси углерода и практически не выцветают в атмосфере азота или водорода, хотя в среде водорода иногда происходят некоторые изменения в результате восстановления. После экспозиции на солнечном свету, в атмосфере кислорода или других газов-окислителей может быть обнаружена двуокись углерода, причем в значительно большем количестве при нанесении красителя на хлопок, чем при нанесении на пористую глину. В результате исследования ряда азокрасителей на шерсти, а также прямых и основных красителей на хлопке Болис установил, что выцветание идет значительно быстрее на воздухе, чем в эвакуированных стеклянных трубках. С другой стороны, водные растворы кислотных и основных трифенилметановых красителей так же ( сильно выцветают в атмосфере азота, как на воздухе. Целлюлоза может вступать в реакцию с красителем под действием света; это доказывается наблюдением 24 что при облучении целлюлозы ультрафиолетовыми лучами в атмосфере азота происходит заметное разрушение; она переходит в нестабильное состояние, которое облегчает дальнейшее разложение при экспозиции на воздухе. [1]
Процесс выцветания красителей в растворах протекает иначе, чем процесс выцветания окрасок, и здесь не рассматривается, так как с практической точки зрения заслуживает меньшего внимания. [2]
Так как выцветание красителя не может служить критерием фотодеструктивной активности, необходимо проводить определение потери прочности волокна. Во многих случаях внутренние участки волокна могут быть еще не деструктированы, несмотря на значительные изменения на поверхности облученных образцов. [3]
Прямой зависимости между флуоресценцией и выцветанием красителей не установлено, тем не менее это родственные явления. [4]
Такие процессы могут протекать при фотовосстановительном и фотоокислительном выцветании красителей на волокнах. Например, в присутствии волокон, содержащих группы, способные выступать в качестве восстановителей ( протеиновые волокна), может иметь место фотовосстановление; для других субстратов возможен процесс фотоокисления в присутствии воды и кислорода ( см. стр. [5]
Паттерсон и Филлинг показали50, что выцветание красителей и пигментов сопровождается необратимым изменением фототока. Однако это потребовало бы, чтобы изменение величины фототока было бы прямо связано с количеством прореагировавшего вещества или количеством образовавшегося продукта реакции. Такая ситуация могла бы возникнуть, если бы продукт реакции был равномерно распределен по всему объему твердого вещества и играл роль примесных центров в нем. [6]
Примером таких реакций могут быть реакции выцветания красителей. [7]
Во многих случаях кислород ускоряет процесс выцветания красителей. Это впервые показал Лазарев на примере цианиновых красителей. [8]
Такие процессы вероятно могут иметь место при выцветании красителей. [9]
При многих фотосенсибилизированных реакциях с участием кислорода одновременно происходит сильное выцветание красителя, применяемого в качестве сенсибилизатора, поэтому его следует непрерывно пополнять. [10]
Лишь в нескольких случаях удалось выделить и охарактеризовать продукты выцветания красителей, полученные при действии солнца. [11]
Гаррисон [73] еще в 1912 г. предположил существование реакции выцветания красителя, сенсибилизированной волокном. Он наблюдал, что флавантрен, адсорбированный на целлюлозе, выцветает в вакууме при облучении ртутной дугой, но не солнечным светом, но тот же краситель на стеклянной подложке устойчив по отношению к обоим типам радиации. Так как целлюлоза чувствительна только к далекому ультрафиолету [45] г то эти данные указывают на то, что целлюлоза сенсибилизирует реакции выцветания. На основании опытов с растворами и пленками Каминг, Джиле и Мак-Икрен [40] пришли к выводу, что красители фотовосстанавливаются. [12]
Лишь в нескольких случаях удалось выделить и охарактеризовать продукты выцветания красителей, полученные при действии солнца. [13]
Обычно, однако, заметное разрушение самой целлюлозы сопровождается выцветанием красителя. То, что хорошо известные антра-хиноновые красители ослабляют прочность целлюлозы, явилось поразительным открытием для хлопчатобумажной промышленности, которая широко применяет кубовые красители как класс для крашения в исключительно прочные цвета, особенно прочные к свету. Поэтому практическая сторона этого явления была широко изучена как производителями, так и потребителями красителей, 7879 в результате чего были отобраны безопасные красители в отличие от опасных красителей и от находящихся на пределе между ними. К красителям последней категории относятся с осторожностью и они применяются лишь для материалов, не подвергающихся продолжительной экспозиции на свету. Наиболее сильно ослабляющим действием обладают желтые и оранжевые красители, поглощающие точно в области 3600 - 4000 А; красные, коричневые, фиолетовые и темно-красные ( бордо) красители менее активны; синие, зеленые и черные красители совсем не активны в отношении ослабления ткани при экспозиции на счету. [14]
В работах [89, 366, 441, 450] постулируется общее и важное правило, что выцветание красителей на небелковых субстратах, например целлюлозе, ацетате целлюлозы, полиэфирах, полиамиде ( найлоне) протекает по пути окисления красители, в то время как на белковых субстратах, например шерсти, шелке, желатине имеет место восстановительное выцветание красителей. [15]