Cтраница 3
Эти вещества не только оказывают благоприятное влияние на значение-модуля ( стр. При обычной серной вулканизации они, наоборот, несколько усиливают выцветание серы. [31]
Во избежание выцветания серы из невулканизованных резиновых смесей, которое затрудняет склеивание или сваривание, рекомендуется вводить серу в смесь при возможно более низкой температуре. Однако склонность к выцветанию обусловливается не только температурой, но и влиянием некоторых компонентов смеси. Например, из числа ускорителей вулканизации 2-меркаптобензтиазол оказывает особенно неблагоприятное влияние на выцветание серы. [32]
Однако плавление тройной эвтектической смеси при температурах смешения удет способствовать улучшению ее диспергирования в каучуке в расплавленном виде, что облегчит адсорбцию молекул на оксиде цинка. Индукционный период вулканизации в данном случае определяется продолжительностью диффузии молекул промежуточных комплексов к частицам оксида цинка, а адсорбция будет протекать быстрее, чем при раздельном введении порошкообразных компонентов. В таких условиях величина ts будет на уровне контрольных резиновых смесей, скорость вулканизации увеличится, а миграция и выцветание серы и ускорителей будут устранены полностью. [33]
Та часть серы, которая при относительно высоких температурах обработки перешла в раствор в количестве, большем, чем это соответствует ее растворимости при комнатной температуре, обнаруживает склонность после охлаждения выкристаллизовываться из пересыщенного раствора на поверхности или внутри смеси. Скорость такой кристаллизации зависит от степени пересыщения смеси и скорости диффузии серы в полимере. Величина константы и диффузии серы в каучуках разных типов - различна. Выцветание серы зависит от степени пересыщения смеси, поэтому температура смешения, которая определяет количество растворенной серы, играет существенную роль. Тот факт, что коэффициент растворимости нитрильного каучука имеет лишь небольшое положительное значение, указывает, что при всех температурах смешения растворимость серы невелика и практически не изменяется. [34]
Каждая форма кристаллов характеризуется определенным числом молекул в элементарной ячейке. При этом следует ожидать устранения миграции и выцветания серы из резиновых смесей вследствие улучшения ее распределения и связывания с молекулами ускорителей с помощью дисперсионных взаимодействий. [35]
С увеличением времени контакта повышается прочность сцепления дублируемых образцов. Аналогично влияет и увеличение давления при контакте. Миграция некоторых ингредиентов на поверхность смеси, например выцветание серы, понижает клейкость смеси. [36]
С повышением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55 - 65 С растворимость ее достигает 3 - 4 % от массы каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3 %, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. [37]
С повышением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55 - 65 С растворимость ее достигает 3 - 4 % от веса каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3 %, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. [38]
Вообще говоря, скоростью вулканизации резиновой смеси можно пренебречь для больших валов, поскольку общее время вулканизации значительно превышает оптимальное время вулканизации смеси. Поэтому смеси резинового покрытия должны быть составлены так, чтобы выдерживать значительные степени перевулканизации без ухудшения их физических свойств. В типичном примере стержень диаметром 2 см был покрыт резиной толщиной 5 см с помощью двух различных смесей: смесь А с температуропроводностью 0 0015 см2 / с, имеющая оптимальное время вулканизации 20 мин при 140 С, и смесь В с температуропроводностью 0 00085 см2 / с, с оптимальным временем вулканизации 15 мин при 140 С. Через 90 мин вулканизации было обнаружено, что вал со смесью А полностью вулканизован, а вал со смесью В имеет пористость и выцветание серы. Наибольшее влияние на вулканизацию оказывает стержень. Если резиновое покрытие нанесено на полый или трубчатый стержень, вал можно нагревать как со стороны покрытия, так и со стороны стержня, и в таких условиях обычно не требуется увеличивать время предварительного нагрева, если резиновое покрытие не очень толстое. Если масса металла относительно мала, осевая проводимость может сделать возможным нагрев резины изнутри. Если стержень больше по диаметру, металл действует как теплоотвод, и эффект нагрева изнутри оказывается незначительным. Примером могут служить два вала с одинаковой резиновой смесью толщиной 5 см, со стержнями 20 см в длину. Диаметр одного стержня был 2 см, а другого 10 см. В одинаковых условиях вал со стержнем диаметром 2 см вулканизовался удовлетворительно, а в другом после разрезания обнаружена заметная пористость и выцветание серы в центральной области поперечного сечения вала. [39]
Склонность серы к выцветанию проявляется не только в невулканизованных смесях, но при некоторых условиях и в вулканизате. Выцветание вулканизата может наблюдаться в том случае, если после вулканизации несвязанная сера остается в количестве, превышающем растворимость при комнатной температуре. Наличие в вул-канизатах свободной серы, которая в дальнейшем выцветает, указывает на неправильную рецептуру смеси ( чрезмерно большое количество серы) или на недовулканизацию. При введении в натуральный каучук неорганических ускорителей, широко применявшихся до открытия органических, для осуществления вулканизации требовались иногда такие количества серы, что выцветание серы становилось обычным явлением. В настоящее время, если и происходит выцветание серы в вулканизатах, то его в большинстве случаев можно устранить дополнительным прогревом. Применение нерастворимой серы, очевидно, не влияет на наблюдаемое в отдельных случаях выцветание серы из вулканизатов, поскольку температура вулканизации не превышает 110Q С. [40]
Склонность серы к выцветанию проявляется не только в невулканизованных смесях, но при некоторых условиях и в вулканизате. Выцветание вулканизата может наблюдаться в том случае, если после вулканизации несвязанная сера остается в количестве, превышающем растворимость при комнатной температуре. Наличие в вул-канизатах свободной серы, которая в дальнейшем выцветает, указывает на неправильную рецептуру смеси ( чрезмерно большое количество серы) или на недовулканизацию. При введении в натуральный каучук неорганических ускорителей, широко применявшихся до открытия органических, для осуществления вулканизации требовались иногда такие количества серы, что выцветание серы становилось обычным явлением. В настоящее время, если и происходит выцветание серы в вулканизатах, то его в большинстве случаев можно устранить дополнительным прогревом. Применение нерастворимой серы, очевидно, не влияет на наблюдаемое в отдельных случаях выцветание серы из вулканизатов, поскольку температура вулканизации не превышает 110Q С. [41]
Склонность серы к выцветанию проявляется не только в невулканизованных смесях, но при некоторых условиях и в вулканизате. Выцветание вулканизата может наблюдаться в том случае, если после вулканизации несвязанная сера остается в количестве, превышающем растворимость при комнатной температуре. Наличие в вул-канизатах свободной серы, которая в дальнейшем выцветает, указывает на неправильную рецептуру смеси ( чрезмерно большое количество серы) или на недовулканизацию. При введении в натуральный каучук неорганических ускорителей, широко применявшихся до открытия органических, для осуществления вулканизации требовались иногда такие количества серы, что выцветание серы становилось обычным явлением. В настоящее время, если и происходит выцветание серы в вулканизатах, то его в большинстве случаев можно устранить дополнительным прогревом. Применение нерастворимой серы, очевидно, не влияет на наблюдаемое в отдельных случаях выцветание серы из вулканизатов, поскольку температура вулканизации не превышает 110Q С. [42]
Вообще говоря, скоростью вулканизации резиновой смеси можно пренебречь для больших валов, поскольку общее время вулканизации значительно превышает оптимальное время вулканизации смеси. Поэтому смеси резинового покрытия должны быть составлены так, чтобы выдерживать значительные степени перевулканизации без ухудшения их физических свойств. В типичном примере стержень диаметром 2 см был покрыт резиной толщиной 5 см с помощью двух различных смесей: смесь А с температуропроводностью 0 0015 см2 / с, имеющая оптимальное время вулканизации 20 мин при 140 С, и смесь В с температуропроводностью 0 00085 см2 / с, с оптимальным временем вулканизации 15 мин при 140 С. Через 90 мин вулканизации было обнаружено, что вал со смесью А полностью вулканизован, а вал со смесью В имеет пористость и выцветание серы. Наибольшее влияние на вулканизацию оказывает стержень. Если резиновое покрытие нанесено на полый или трубчатый стержень, вал можно нагревать как со стороны покрытия, так и со стороны стержня, и в таких условиях обычно не требуется увеличивать время предварительного нагрева, если резиновое покрытие не очень толстое. Если масса металла относительно мала, осевая проводимость может сделать возможным нагрев резины изнутри. Если стержень больше по диаметру, металл действует как теплоотвод, и эффект нагрева изнутри оказывается незначительным. Примером могут служить два вала с одинаковой резиновой смесью толщиной 5 см, со стержнями 20 см в длину. Диаметр одного стержня был 2 см, а другого 10 см. В одинаковых условиях вал со стержнем диаметром 2 см вулканизовался удовлетворительно, а в другом после разрезания обнаружена заметная пористость и выцветание серы в центральной области поперечного сечения вала. [43]