Cтраница 1
Ион бромония может быть атакован любым присутствующим в системе нуклеофилом, а не только ионом Вг6, что объясняет образование смешанных продуктов. Еще более важно, что этот механизм объясняет и стереохимию, так как замещение у атома углерода в ионе бромония должно протекать с обращением конфигурации, приводя в конечном счете к транс-присоединению, и так как олефины цис - и транс-строения должны образовывать различные ионы бромония. [1]
Ионы замещенного бромония и хлор-ония называют подобным же образом. [2]
Атака нуклеофила на ион бромония может происходить по каждому из атомов углерода. Обычно нук-леофил атакует более замещенный атом углерода, показывая тем самым, что замещение в значительной степени имеет характер реакции SN. [3]
Эти частицы аналогичны иону бромония, образование которого объясняет стереоспецифичное аяты-присоединение в электро-фильном механизме. [4]
Нуклеофильная уксусная кислота атакует ион бромония предпочтительно по бензильному атому углерода, так как связь С-Вг здесь бО лее слабая и положительный заряд выше, чем на другом атоме углерода иона бромония. Добавлеиие бромидов к реакционной смеси уменьшает количество ацетоксисоедннения, подавляя конкуренцию между уксусной кислотой и бромид-иодом за электрофильную сторону в пользу бромид-иона за счет концентрационного эффекта. [5]
Нуклеофильная уксусная кислота атакует ион бромония предпочтительно по бензильному атому углерода, так как связь С - Вг здесь более слабая и положительный заряд выше, чем на другом атоме углерода иона бромония. Добавлеиие бромидов к реакционной смеси уменьшает количество ацетоксисоединения, подавляя конкуренцию между уксусной кислотой и бромид-иодом за электрофильную сторону в пользу бромид-иона за счет концентрационного эффекта. [6]
Нуклеофильная уксуспая кислота атакует ион бромония предпо тельно по бензил ьному атому углерода. С - Бг адесь лее слабая и положительный заряд выше, чем на другом атоме у ] рода иена бромония. Добавление бромидов к реакционной смеси ум ( шает количество ацетоксисоединения, подавляя конкуренцию между сусной кислотой и бромид-иодом за электрофильную сторону в под бромид - ион а за счет концентрационного эффекта. [7]
При атаке аниона галогена на ион бромония происходит обращение конфигурации. Пространственный ход реакции в целом таков, что присоединение двух атомов галогена совершается с противоположных сторон плоскости олефинового субстрата. [8]
Если при присоединении Вг к алкену образуется ион бромония, то легко объяснить анти-направление реакции. [9]
Какие продукты при этом образуются из каждого иона бромония. [10]
Как и при обычном бромнровании, образование мостккового иона бромония объясняет о ш-стереоспецифичность. При реакциях в диметилсульфок-снде ( ДМСО) первоначально происходит атака растворителем, а затем реакция с водой с образованием бромгидрина. [11]
Ранее уже отмечалось, что присоединение Вг2 и НОВг часто происходит как анги-процесс, обусловленный образованием ионов бромония, и что свободнорадикальная реакция НВг также представляет собой онтм-присоединение. Это происходит потому, что диаксиальное раскрытие трехчленного цикла обеспечивает максимальное сохранение копланарности участвующих реакционных центров в переходном состоянии. В реакциях свободнорадикального присоединения к циклогексенам, когда циклический интермедиат не образуется, первоначальная атака радикала тоже, как правило, происходит по аксиальному направлению [101], в результате чего вначале образуется диаксиальный продукт, если общая реакция идет как антм-присоединение. [12]
Имеется множество доказательств того, что при атаке Brf ( или носителем этого иона) часто в качестве интермедиата образуется ион бромония 2 и происходит сшга-присоединение. С тех пор проведено большое число аналогичных экспериментов, которые давали похожие результаты. Для тройной связи стереоселективность анты-присоединения брома была показана еще раньше. [13]
Нуклеофильная уксусная кислота атакует ион бромония предпочтительно по бензильному атому углерода, так как связь С-Вг здесь бО лее слабая и положительный заряд выше, чем на другом атоме углерода иона бромония. Добавлеиие бромидов к реакционной смеси уменьшает количество ацетоксисоедннения, подавляя конкуренцию между уксусной кислотой и бромид-иодом за электрофильную сторону в пользу бромид-иона за счет концентрационного эффекта. [14]
Нуклеофильная уксусная кислота атакует ион бромония предпочтительно по бензильному атому углерода, так как связь С - Вг здесь более слабая и положительный заряд выше, чем на другом атоме углерода иона бромония. Добавлеиие бромидов к реакционной смеси уменьшает количество ацетоксисоединения, подавляя конкуренцию между уксусной кислотой и бромид-иодом за электрофильную сторону в пользу бромид-иона за счет концентрационного эффекта. [15]