Ион - малый радиус
Cтраница 1
Ион малого радиуса, например Mg2, обладает значительным поляризующим действием и поляризует карбонат-ион настолько сильно, что разложение становится возможным уже при сравнительно низкой температуре. [1]
В связи со способностью образовать ионы малого радиуса и большой валентности элементы данной подгруппы склонны давать комплексные ионы типа [ Ме2О7 ] 4 -, [ Ме3О9 ] 3 - и [ НМевО17 ] 3, особенно характерные для ванадия. [2]
Емкость ионита практически сохраняется постоянной при обмене ионов малых радиусов. При этом емкость рассчитывают на единицу массы или объема. Изменение температуры в обычных пределах мало влияет на процессы ионного обмена. Посторонние вещества, если они не участвуют в обменных реакциях, не влияют. Хотя мы имеем ионные процессы, которые должны проходить мгновенно, на самом деле скорость обмена определяется диффузией в зерна ионита, которая происходит с конечной скоростью. Нарушения в стехиометрических отношениях могут быть вызваны отклонениями при дополнительной адсорбции ионов, при изменении валентности ионов ( редокс-процессы), при гидролизе и обмене ионов гидроксония и гидроксила ( изменение рН раствора), при комплексообразовании, при молекулярной адсорбции. [3]
Термическая обработка смолы КУ-2 не оказывает влияния на скорость обмена ионов малого радиуса. Именно поэтому предварительное нагревание смолы не вызывает ни изменения формы, ни изменения угла наклона восходящего участка выходных кривых. Однако восходящий участок выходной кривой обмена ионов Н в смоле, подвергшейся нагреванию при 185, значительно смещен относительно других кривых в сторону больших объемов. [4]
Следует ожидать, что отклонения от правила Вальдена будут больше всего в случае ионов малых радиусов, несимметричной формы или с несимметричным распределением заряда, причем эти отклонения будут особенно велики для растворителей, которые сильно различаются по значениям поляризуемостей и молекулярных объемов. На основании данных, приведенных в табл 32 и 33, можно составить представление о том, насколько значительным является влияние этих факторов. [5]
Следует ожидать, что отклонения от правила Вальдена будут больше всего в случае ионов малых радиусов, несимметричной формы или с несимметричным распределением заряда, причем эти отклонения будут особенно велики для растворителей, которые сильно различаются по значениям поляризуемостей и молекулярных объемов. На основании данных, приведенных в табл. 32 и 33, можно составить представление о том, насколько значительным яв ляется влияние этих факторов. [6]
Эффект упрочнения стекла в результате ионного обмена обус - ловлен, как известно, замещением иона малого радиуса, содержащимся в стекле, ионом большего радиуса из расплава. [7]
 |
Влияние на экстракцию 1-нафтиламина - гек-саном хлоридов щелочных металлов. С-концентрация хлорида. [8] |
В большинстве случаев эту способность ионов связывают с их радиусами. Ионы малого радиуса имеют большую плотность заряда и лучше гидратируются, чем крупные ионы с таким же зарядом. [9]
Как указывает Н. А. Измайлов, ионам с меньшими радиусами соответствует при одном и том же заряде большая напряженность электрического поля вокруг иона. В результате этого ионы малых радиусов закрепляют молекулы растворителя в сольватной оболочке с большей прочностью и в большей степени укрепляют структуру жидкости, окружающей ион, что и приводит к меньшей подвижности малых ионов по сравнению с большими. Соответственно ионы с меньшими радиусами характеризуются большей энергией сольватации. [10]
Такие соотношения можно объяснить тем, что ионам с меньшими радиусами соответствует при одном и том же заряде большая напряженность электрического поля вокруг иона. В результате этого ионы малых радиусов закрепляют молекулы растворителя в сольватной оболочке с большей прочностью и в большей степени укрепляют структуру жидкости, окружающей ион, что и приводит к меньшей подвижности малых ионов по сравнению с большими. Соответственно ионы с меньшими радиусами характеризуются большей энергией сольватации. [11]
Такие соотношения можно объяснить тем, что ионам о меньшими радиусами соответствует, при одном и том же заряде, большая напряженность электрического поля вокруг иона. В результате этого, ионы малых радиусов закрепляют молекулы растворителя в сольватной оболочке с большей прочностью и в большей степени укрепляют структуру жидкости, окружающей ион, что и приводит к меньшей подвижности малых ионов по сравнению с большими. Соответственно ионы с меньшими радиусами характеризуются большей энергией сольватации. [12]
Относительно далекое расположение в этом ряду Be, Cd и Hg объясняется неполнотой диссоциации их солей. В случае щелочных и щелочноземельных металлов большая адсорбция ионов с большим радиусом, вероятно, обусловлена тем, что ионы малых радиусов сильнее гидратированы, так что последовательность радиусов гидратированных ионов может отличаться от последовательности кристаллографических радиусов. Уменьшение содержания воды в растворе, например, путем добавления этилового спирта, приводит к тому, что поведение Cs и Na становится близким. С другой стороны, сорбция редкоземельных ионов изменяется в ожидаемом направлении: небольшие ионы удерживаются смолой сильнее, чем крупные. Чем более разбавлен раствор, тем избирательнее становится ионообменник. И наоборот, высокозаряженные ионы можно сравнительно легко вытеснить из смолы, пропуская через нее концентрированные растворы веществ, удерживаемых смолой менее прочно. Слабокислотные ка-тионообменники ведут себя подобно нерастворимым слабым кислотам. [13]
Рассмотрим теперь противоположный случай, когда радиус сферы фиксированной группы гд очень мал и фиксированная группа имеет интенсивное силовое поле. Здесь первый член правой части уравнения ( 20) [ е2 / ( г - г2) - е2 / ( г - - fj) ] преобладает над вторым, и ионит удерживает ионы малого радиуса - ионы натрия - прочнее, чем ионы калия. В предельном случае мы получим полностью обращенный ряд сродства Li Лта К Cs. Именно это характерно для ионитов с карбоксильными группами; для некоторых из них, как отмечалось в разделе 1, наблюдаются полностью обращенные ряды селективности. [14]
Рассмотрим теперь противоположный случай, когда радиус сферы фиксированной группы ГА очень мал и фиксированная группа имеет интенсивное силовое поле. Здесь первый член правой части уравнения ( 20) [ е2 / гд 7 2) - - е 1 ( гА - Ь 7 i) I преобладает над вторым, и ионит удерживает ионы малого радиуса - ионы натрия - прочнее, чем ионы калия. В предельном случае мы получим полностью обращенный ряд сродства Li; Na К Cs. Именно это характерно для ионитов с карбоксильными группами; для некоторых из них, как отмечалось в разделе 1, наблюдаются полностью обращенные ряды селективности. [15]
Страницы: 1 2