Ион - малый радиус
Cтраница 2
Проводимость может быть собственной или примесной, чисто ионной, вакансионной или смешанной. Чаще всего она осуществляется ионами малого радиуса элементов первой группы периодич. Катионные проводники более распространены и важны ввиду больших значений а при темп - pax Г-300 К. [17]
 |
Влияние некоторых оксидов на электропроводность стекол. [18] |
При наличии в стекле ионов переменной валентности ( V, РЬ, Fe) может иметь место и электронная проводимость, тогда стекла становятся полупроводниками. Полупроводниковыми являются халькогенидные стекла. Увеличение в составе стекла концентрации оксидов щелочных металлов приводит к уменьшению р, причем действие ионов малого радиуса более сильно, чем ионов большого радиуса. [19]
При наличии в стекле ионов переменной валентности ( Pb, V, Fe) может иметь место и электронная проводимость: в этом случае стекла могут быть полупроводниками. Полупроводниковыми являются и халькогенидные стекла. Увеличение в составе стекла концентрации оксидов щелочных металлов приводит к уменьшению о, причем действие ионов малого радиуса более сильно, чем ионов большего радиуса. [21]
 |
Влияние замены щелочного окисла одного вида на щелочной окисел другого вида на удельную проводимость у, Ом - м, стекол при температурах 150 и 300 С. [22] |
Электропроводность стекол осуществляется главным образом ионами щелочных ( Li, Na, K), в некоторых случаях - щелочно-земельных ( Mg) металлов. При наличии в стекле ионов переменной валентности ( Pb, V, Fe) может иметь место и электронная электропроводность: в этом случае стекла могут быть полупроводниками. Полупроводниковыми являются и халькогенидные стекла. Увеличение в составе стекла концентрации щелочных окислов приводит к уменьшению р, причем действие ионов малого радиуса более сильно, чем ионов большего радиуса. [23]
Конечно, обмен молекул между гидратными оболочками ионов и соседними агрегатами молекул воды, безусловно, существует. Использование метода меченых атомов показало, что изотопный обмен происходит со многими, даже самыми прочными соединениями. Систематические исследования А. И. Бродского скорости изотопного обмена кислорода и других атомов, а также работы А. И. Шатенштейна по скорости изотопного обмена водорода показали, что скорость обмена зависит не от прочности образованных соединений, а от подвижности атомов в соединении, которая определяется неустойчивостью соединения, а характером связи атомов в соединении. Вполне возможно, что и скорость обмена молекул воды зависит от различия в связях молекул воды с ионами больших и малых радиусов. [24]
Конечно, обмен молекул между гидратными оболочками ионов и-соседними агрегатами молекул воды, безусловно, существует. Использование метода меченых атомов показало, что изотопный обмен происходит со многими, даже самыми прочными соединениями. Систематические исследования А. И. Бродского скорости изотопного обмена кислорода и других атомов, а также работы А. И. Шатенштейна по скорости изотопного обмена водорода показали, что скорость обмена зависит не от прочности образованных соединений, а от подвижности атомов в соединении, которая определяется не устойчивостью соединения, а характером связи атомов в соединении. Чем более полярна связь, чем она менее ковалентна, тем больше скорость обмена. Вполне возможно, что и скорость обмена молекул воды зависит от различия в связях молекул воды с ионами больших и малых радиусов. [25]
Конечно, обмен молекул между гидратнымн оболочками ионов и соседними агрегатами молекул воды безусловно существует. Использование метода меченых атомов показало, что изотопный обмен происходит со многими, даже самыми прочными соединениями. Об этом говорит и Самойлов, ссылаясь на опыты Гринберга. Систематические исследования А. И. Бродского по скорости изотопного обмена кислорода и других атомов, а также работы А. И. Шатенштейна по скорости изотопного обмена водорода показали, что скорость обмена зависит не от прочности образованных соединений, а от подвижности атомов в соединении, которая определяется не устойчивостью соединения, а характером связи атомов в соединении. Чем более полярна связь, чем она менее ковалент-на, тем больше скорость обмена. Вполне возможно, что и скорость обмена молекул воды зависит от различия в связях молекул воды с ионами больших и малых радиусов. [26]
Эффективность ионного обмена па ионитах определяется не только степенью ионизации ионогенных групп и характером электролита, находящегося в растворах, но и структурой макромолекул ионита. Решающее значение имеет проницаемость зерен сорбента для сорбируемых ионов и ионов вытеснителя, так как от нее зависит доступность иопогенпых групп. Степень проницаемости ненабухающих ионитов для различных ионов определяется только величиной поверхности и размером пор. Для набухающих ионообменных сорбентов, к которым принадлежат все иониты большое значение приобретает степень набухания его в сорбируемых растворах. С увеличением набухаемости возрастает доступность ионогенных групп, что в свою очередь увеличивает емкость сорбента и скорость установления сорбционного равновесия. Набухаемость ионообменных сорбентов зависит от рН среды, от типа поглощаемого иона и от температуры. Для сулъфокатионитов, например, как правило, степень набухания в воде или солевом растворе малой концентрации выше, чем в растворах кислот, применяемых для регенерации. В связи с этим замещение катиона на протон проходит в условиях меньшей проницаемости ионита, по сравнению с замещением в нем протона на катион. С точки зрения наиболее благоприятных условий статики и кинетики ионообменного процесса предпочтение следует отдавать ионитам с большей набухаемостыо в рабочих средах. В тоже время для достижения определенной избирательности в процессе сорбции ( отделения ионов малого радиуса от больших ионов) большими преимуществами обладают слабо набухающие иониты. И в том и другом случае необходимо выбирать такие иониты и такие рабочие среды, в которых не наблюдается резкого уменьшения степени набухания зерен ионита при переводе его в форму соли. [27]
Страницы: 1 2