Cтраница 4
Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трехвалентного железа Fe ( SCN) 3, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана. Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в котором роданид железа Легко растворим. В качестве индикатора при этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения иона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. [46]
Необходимо иметь в виду, что ион трехвалентного железа дает с ионом родана интенсивно-красное соединение, растворимое в амиловом спирте и ацетоне, поэтому присутствующий в растворе ион трехвалентного железа будет мешать открытию и определению кобальта. В таких случаях прибавлением хлористого олова восстанавливают трехвалентное железо до двухвалентного, которое не дает окрашенного соединения с ионом родана. [47]
Значительно проще следующий способ. Этот тяжелый растворитель ( не смешивающийся с водой) смачивает поверхность осадка хлористого серебра и препятствует взаимодействию осадка с ионами родана. [48]
Кривая 1 характеризует результаты экстрагирования железо-роданидных комплексов диэти-ловым эфиром, кривая 2 представляет аналогичные данные для амилового спирта. Здесь максимум имеет несколько менее резкий характер; кроме того, выпуклая форма правой стороны кривой указывает, что амиловый спирт заметно растворяет не только соединение, содержащее комплексный анион Fe ( SCN) 4 -, но также и комплексы с меньшим числом координированных ионов родана. M [ L) значительно превышает поглощение при светофильтре Ф6 ( 470 м ( л); между тем, растворы в амиловом спирте показывают очень близкие величины экстинкции для обоих названных светофильтров. [49]
Изучено влияние кислотности раствора на экстрагирование этилацстатом роданистой кислоты и железороданидных комплексов. Увеличение кислотности водной фазы увеличивает количество молекул HSCN, которые экстрагируются этил-ацетатом. Это уменьшает концентрацию ионов родана в водной фазе, и при малой общей концентрации SCN - ухудшается экстрагирование железа. [50]
Изучено влияние кислотности раствора на экстрагирование этилацстатом роданистой кислоты и железороданидных комплексов. Увеличение кислотности водной фазы увеличивает количество молекул HSCN, которые экстрагируются этил-ацетатом. Это уменьшает концентрацию ионов родана в водной фазе, п при малой общей концентрации SCN - ухудшается экстрагирование железа. [51]
Особенно сильно это обстоятельство сказывается при образовании комплексов невысокой прочности. При одной и той же концентрации железа увеличение концентрации иона родана почти непрерывно усиливает интенсивность окраски вследствие образования новых, все более интенсивно окрашенных комплексных групп. [52]
В конце титрования некоторый избыток ионов родана образует окрашенный комплекс с ионами железа. Эта окраска иногда бывает неустойчива и исчезает при встряхивании, так как осадок роданистого серебра содержит обычно некоторое количество адсорбированных ионов серебра; поэтому необходимо титровать до появления устойчивой красной окраски. Однако в это же время может протекать указанное выше взаимодействие ионов родана с осадком хлористого серебра; таким образом, трудно точно определить точку эквивалентности. Чтобы избежать ошибки, можно предварительно отфильтровать осадок хлористого серебра, а затем фильтрат, вместе с промывными водами, титровать раствором роданистого калия. [53]