Cтраница 1
Вычисление теплот образования по энергиям связей часто приводит к ошибочным результатам, потому что а) такие расчеты включают рассмотрение гипотетического промежуточного состояния с высокой энергией, в котором все атомы изолированы друг от друга в газовой фазе, б) простое представление о связях, локализованных между парами атомов, недостаточно удовлетворительно, в) теплота не является функцией состояния, г) такой подход применим только к большим молекулам. [1]
При этих вычислениях теплоты образования анионов С1, Вг - п N03 - были взяты из Термохимии Биховского и Россини. [2]
Чтобы пояснить способ вычисления теплоты образования какого-либо соединения, был взят наудачу триметиламин. [3]
Распространение этого метода вычисления теплот образования на такие соединения, как бутадиен и бензол, усложняется явлением резонанса. [4]
Применим закон Гесса к вычислению теплоты образования окиси углерода. При реакции С О2 в качестве конечного продукта образуется СО2, а при неполном сгорании - СО и СО. Вследствие течения реакции в двух направлениях прямое определение теплоты образования СО неосуществимо. [5]
Применим закон Гесса к вычислению теплоты образования окиси углерода. Вследствие течения реакции в двух направлениях прямое определение теплоты образования СО неосуществимо. [6]
Однако в подавляющем большинстве случаев вычисление теплоты образования газообразного комплексного иона невозможно. Поэтому значительно чаще мы применяли уравнение ( 3) для выполнения расчетов, связанных с энергией газообразных комплексных ионов, и, в частности, для вычисления энергии, выделяющейся при присоединении газообразных аддендов к газообразному центральному иону. [7]
Таким образом, погрешность при вычислении теплот образования радикалов практически оказывается такой же, с какой эти величины могут быть получены в настоящее время при помощи любого экспериментального метода. [8]
Наглядным примером применения закона Гесса служит вычисление теплоты образования перекиси водорода из элементов. Предположим, что вначале образуется перекись водорода, которая затем разлагается на воду и кислород. Тепловой эффект последней реакции может быть измерен непосредственно. [9]
Теплота образования СОа является важнейшей постоянной при вычислениях теплот образования органических соединений и измеренных теплот их сгорания. На основании приводимых ниже термохимических данных требуется вывести выражение для зависимости теплоты образования СОа от температуры и вычислить величину ДЯ при 18 С. [10]
Поскольку значение теплоты образования HF используется при вычислении теплот образования большинства фторидов, при выборе термохимических величин для HF нужно в первую очередь ориентироваться на теплоту образования, а не на энергию диссоциации. [11]
Если мы занимаемся химией, нашей первой целью должно быть вычисление теплот образования и предсказание геометрии молекул с той точностью, которую дают используемые в химии экспериментальные методы. Единственным путем решения этой задачи в настоящее время и в ближайшем будущем является создание какого: либо варианта метода МО ЛКДО ССП, в котором параметры подбирались бы так, чтобы результаты согласовывались наилучшим образом со свойствами основных состояний и не ставилось условие воспроизвести ( что, по-видимому, безнадежно) результаты точного расчета по методу Хартри - Фока. При таком подходе желательно, конечно, чтобы расчетная процедура была возможно проще, но ее надо выбирать так, чтобы обеспечить получение достаточно надежных результатов при соответствующей параметризации. [12]
Уравнения ( 1 - 4) составлены для паров углеводородов. При вычислении теплот образования жидких углеводородных смесей: следует учитывать теплоту - их конденсации. [13]
С помощью закона Гесса вычисляются теплоты образования органических соединений на основании измеренных опытным путем теплот их горения. Рассмотрим в качестве примера вычисление теплоты образования метана из углерода и водорода. [14]
Ввиду неточностей, возникающих при вычислении теплот образования из теплот сгорания для всех веществ, кроме простейших органических, более простым и более надежным является непосредственное измерение теплоты некоторых типов реакций, представляющих теоретический интерес, вместо определения теплоты образования отдельных веществ, участвующих в этих реакциях. Например, подобные исследования были выполнены Кистяковским и его сотрудниками [11-18]; в основном они были посвящены измерению теплот реакций присоединения к различным ненасыщенным алифатическим и ароматическим веществам от одной до четырех молекул Н2 на молекулу взятого соединения, в присутствия подходящих катализаторов при 82 С. Таким же образом Конн, Кистяковский и Смит [19] измерили количество тепла, выделяющееся при присоединении 6г9 к некоторым олефиновым соединениям, и теплоту присоединения С1а к этилену. Так как теплоты образования либо начальных, либо конечных продуктов в этих реакциях известны с достаточной точностью, то точность определения этим способом теплот образования других веществ, участвующих в реакции, должна быть вполне удовлетворительной. Конечно, область применения метода непосредственного измерения теплот реакций ограничивается такими типами реакций, которые могут быть осуществлены со скоростями, допускающими калориметрическое изучение, и не осложняются нежелательными побочными реакциями. [15]