Cтраница 2
Вычисление отдельных слагаемых ДЕ для конкретных систем вообще очень сложно. Например, для вычисления ДЕ необходимо знать волновую функцию основного состояния обеих систем, причем трудности, возникающие при вычислении волновой функции для молекул средней сложности, становятся почти непреодолимыми для таких систем, как поверхность адсорбента. Для вычисления остальных членов необходимо знать также волновые функции возбужденных состояний. Вследствие этого для конкретных вычислений необходимо вводить дальнейшие упрощения. [16]
Область применимости рассмотренных моделей ограничена малостью поправок, причем получаемые в результате использования моделей с поправками атомный потенциал, волновые функции и соответствующая им электронная плотность остаются не согласованными между собой. Более последовательным подходом, не требующим малости поправок и в то же время более точным и простым, является подход, явно учитывающий оболочечную структуру атомов, т.е. основанный на вычислении волновых функций электронов и применении моделей самосогласованного поля. [17]
Пр и г - 3) ссп предостерегает от использования водородо-подобных волновых функций для тяжелых атомов. Однако следует отметить, что значения ( г 3) ссп также могут быть ошибочными по двум основным причинам. Во-первых, величина ( г - 3) пр определяется главным образом той частью волновой функции, которая близка к ядру, а в этой области функции наименее точны. Во-вторых, известно, что при использовании вариационного метода ошибка первого порядка, возникающая при вычислении волновой функции, приводит только к ошибке второго порядка при вычислении энергии; волновая функция менее чувствительна к варьированию, чем энергия. Поэтому не всегда обязательно использовать точные волновые функции, минимизированные по энергии. Описанные трудности преодолеть нелегко. Однако они сказываются в меньшей мере, если использовать расчеты только для исследования закономерностей в ряду однотипных соединений. [18]