Cтраница 2
Выполним расчет сначала для волнового вектора q, равного вектору обратной решетки идеального кристалла. Все фазовые множители равны единице, а так как теперь имеется N & - 1 ионов, то и вся сумма по-прежнему равна единице. Однако при этом происходит некоторое уменьшение матричных элементов, связанное с изменением величины объема, приходящегося на один атом. Мы пренебрежем этим эффектом при расчете рассеяния, но сохраним его в вычислениях полной энергии, чтобы найти по нему энергию образования вакансии ( Харрисон [58], стр. При расчетах полной энергии удобнее считать, что перераспределение атомов при образовании вакансии происходит при постоянном полном объеме кристалла. В расчетах рассеяния такая точность не нужна, и можно, как мы здесь и поступили, просто убрать один атом, что значительно проще и удобнее. [16]
Основной постулат химии заключается в том, что молекулы состоят не из электронов и ядер, а из атомов. С позиций упомянутой фундаментальной физической точки зрения это положение попросту неверно: не существует никаких элементарных физических взаимодействий ( сил) между атомами как таковыми. Энергии химических связей предстают просто как разности между полными энергиями молекул и полными энергиями соответствующего количества изолированных атомов. Следовательно, достаточно точное вычисление указанных разностей предъявляет жесткие требования к точности расчетов при вычислении полных энергий. Если же химика интересует не энергия связи ( в большинстве случаев это так), а гиббсо-вы энергии реакции или активации, то необходимо вычислять значительно меньшие разности между полными энергиями двух молекулярных частиц. Естественно, возрастают и требования к точности расчетов. [17]