Cтраница 1
![]() |
S Определение калия дипикридамином. [1] |
Ионы рубидия, цезия, таллия ( I) и аммония образуют малорастворимые дипикриламинаты. Некоторые металлы ( свинец и ртуть) с дипикриламинатом натрия дают кристаллические осадки, а многие другие металлы могут, конечно, осаждаться в виде гидроокисей или основных солей, так как реактив имеет щелочную реакцию. [2]
Ионы рубидия и цезия бесцветны и по химическим свойствам аналогичны ионам калия: все они осаждаются хлорной кислотой, платинохлористоводородной кислотой, гексанитрокобаль-татом ( III) натрия, тетрафенилборнатрием, гексанитродифенил-амином и другими реагентами. Соединения рубидия по растворимости занимают промежуточное положение между соответствующими соединениями калия и цезия. Для цезия имеются реагенты, которые позволяют обнаружить его достаточно уверенно в присутствии рубидия и калия. Ряд солей рубидия и дезия дают хорошо образованные кристаллы, это используется для их микрокристаллоскопического обнаружения. [3]
Ионы рубидия и цезия осаждаются растворами галогенид-ных комплексов олова ( IV) в виде соединений Me2SnX6, где Me Rb или Cs, а Х С1, Вг, I. Эти комплексы применяются для отделения рубидия и цезия от калия. [4]
Ионы рубидия и цезия восстанавливаются на ртутном капельном электроде в водных растворах при очень низких потенциалах. Полярографическое определение рубидия и цезия в водных растворах оказывается невозможным. [5]
Мешают ионы рубидия, 4-кратные количества ионов калия, ионы меди, цинка, железа и другие, образующие малорастворимые ферроцианиды. Не мешают Na -, Mg2 -, Са2 - и А13 - ионы. [6]
Открытию цезия мешают ионы рубидия, аммония и калия, дающие аналогичные по составу осадки, и ионы тяжелых металлов, образующие нерастворимые ферроцианиды. Не мешают ионы лития, натрия, щелочноземельных металлов, магния, бериллия, алюминия. Реакция может быть выполнена как в нейтральной так и в слабокислой или слабоаммиачной среде. [7]
Значение энтальпии образования ионов рубидия и цезия, найденные в двух последних и наиболее детальных исследованиях Воробьева, Набиль Ахмеда Ибрагима [2073] и Ганна [2071] оказались в резком противоречии. Причины этого расхождения не ясны и, по-видимому, смогут быть выяснены только после дополни - тельного экспериментального исследования. В настоящем Справочнике приняты значения, найденные Ганном, это объясняется тем, что значения для лития, натрия и калия были приняты также по работе Ганна и Грина [2070, 2071] и такой выбор в большей степени обеспечивает согласованность значений для всех щелочных металлов. Отметим, что принятые по Ганну [ 2071 погрешности энтальпии образования соединений рубидия и цезия следует рассматривать как некоторые условные величины, не отражающие неопределенность, связанную с существованием упомянутых выше двух противоречащих друг другу раб-от. [8]
Кремнемолибденовая кислота образует с ионами рубидия и цезия, а также с NHr, K - и Т1 - ионами при определенных условиях кристаллы и применяется для их микрокристаллоско-пического обнаружения. [9]
Кроме того, эффективность образования ионов рубидия значительно выше, чем ионов стронция, поэтому отношение их интенсивностей в ионном пучке очень велико, что неблагоприятно для точных измерений. Эффективность ионизации может изменяться от образца к образцу вследствие включения в образец различных компонентов. Недостатком является также отсутствие в отечественных приборах хорошего вакуумного шлюза [36, 37, 66] для введения образца. В литературе описаны конструкции масс-спектрометров с источниками поверхностной ионизации [38], используемые для производственного контроля урана. [10]
По отношению к объемистым и легко поляризуемым ионам рубидия и цезия кислород аниона сам способен оказывать селективное поляризующее действие, что сопровождается ослаблением монолитности аниона. [11]
Как видно из приведенных графиков, ионы рубидия г, динамических условиях дополнительно поглощаются ферроцианидом, несмотря на то что последний был приготовлен в присутствии избыточных количеств хлорида рубидия. В этих условиях величина сорбционаой емкости ферроцианида по рубидию из хлорида составляет 0 3 - 0 4 мг-экв / г. Но если раствор содержит многовалентные анионы, то количество сорбированного ферроцианидом рубидия заметно возрастает. [12]
![]() |
Масс-спектр индикатора ( стронций-84 и стронция-87 радиоактивного происхождения из докембрийско-го лепидолита. [13] |
Например, показанный на рис. 3 масс-спектр ионов рубидия сначала был в 100 раз интенсивнее масс-спектра стронция. Однако в течение 15 - 20 мин его интенсивность снизилась до уровня, показанного на рисунке. [14]
В данной работе не исследовались системы с ионами рубидия и цезия, но совершенно очевидно, что образуемые ими смешанные ферроцианиды с галлием будут еще более прочны. Надеясь показать это в дальнейшем, мы считаем целесообразным подчеркнуть расширение практических возможностей аналитического определения галлия на основании уже приведенных выше результатов. Ниже описываются относящиеся к этому вопросу конкретные данные, причем нами уделено особое внимание вопросу определения малых количеств галлия в присутствии больших количеств алюминия, что имеет, как известно, большое практическое значение. [15]