Cтраница 3
Понятие об активности и о коэффициентах активности более глубоко и подробно рассмотрено в курсе физической химии. Там же изложена теория Дебая и Гюккеля, на основании которой выводятся уравнения для вычисления коэффициентов активности с учетом ионной силы растворов. [31]
В классической литературе по теории растворов электролитов [19, 20] укоренилось мнение, что коэффициенты активности отдельных ионов не могут быть определены экспериментально. Это обстоятельство вместе с невозможностью на основе классической теории растворов рассчитывать параметры, входящие в расширенное уравнение теории Дебая - - Хюкке-ля ( в ионной форме), явилось причиной привлечения различного рода нетермодинамических допущений для вычисления коэффициентов активности отдельных ионов. Не следует, однако, полагать, что ( на данном этапе) подобный путь - неверный путь. Хотя при ближайшем рассмотрении ( некоторые попытки в этом направлении оказываются основанными на недостаточно доказанных допущениях, уже тот факт, что за последние 10 лет в литературе появились многочисленные работы, посвященные рассматриваемому вопросу, является знаменательным и настоятельно свидетельствует о назревшей необходимости ( с точки зрения практики и дальнейшего прогресса теории растворов и химии растворов вообще) решения проблемы разбиения стехиометрических коэффициентов активности электролитов, особенно в случае сложных солевых систем, на ионные составляющие. [32]
![]() |
Значения коэффициентов активности по уравнению Вильсона при трех значениях параметров. [33] |
Во-первых, оно дает решение проблемы влияния температуры. Этот факт означает, что экспериментальные данные, полученные при какой-то одной температуре, могут быть использованы для вычисления коэффициентов активности при другой температуре, не слишком отличающейся от первой. Указанное обстоятельство особенно выгодно для расчета процесса ректификации, протекающего в изобарических условиях с изменением температуры от тарелки к тарелке. [34]