Cтраница 2
Температурная зависимость намагниченности насыщения Ms показана на рис. 9.2. При создании фильтров, ограничителей мощности и других приборов, в основе которых лежит явление ФМР, анизотропия резонансного поля приводит к необходимости прецизионной ориентировки образцов по заданным кристаллографическим направлениям. Добавки небольших количеств ионов скандия Sc3, индия 1п3 или кобальта Со2, компенсированных четырехвалентными ионам-и, например германием Ge4, в ИЖГ позволяют уменьшить поле анизотропии при комнатной температуре ( х0 003 в формуле УзРе5 - 2 Со / Зе О 2) и получить материал с малоизменяющимся ( термостабильным) полем анизотропии в широком интервале температур. Ширина линии ФМР оптически полированных сферических образцов ИЖГ зависит от температуры ( рис. 9.3) и линейно возрастает с частотой. [17]
Исчезновение длинноволнового максимума в начальной области края поглощения скандия в нитриде ( которое в общем случае означает исчезновение вакансий в d - полосе) трудно объяснить, что еще раз указывает на аномальный характер строения энергетического спектра электронов в нитриде скандия. Из трех валентных электронов у иона скандия, по-видимому, только два активно участвуют в образовании нитрида, третий же ( вероятно, 3d) остается сводобным и входит в состав полосы проводимости, обусловливая металлическую природу и электропроводность нитрида. По-видимому, не менее активен в нитриде третий 2р - электрон азота. Если это так, то исчезновение длинноволнового максимума и арктангенсои-дальный ход коэффициента поглощения в крае скандия в нитриде можно объяснить заполнением вакансий в d - полосе металла свободными электронами dp - симметрии указанного выше происхождения, которое следует представлять себе статистически. [18]
В литий-марганцевом феррите в зависимости от содержания в нем марганца установлены три стабильных участка коэрцитивной силы. Показано влияние на величину Яс этого феррита ионов скандия. Исследованы магнитные и электрические свойства в зависимости от количества ионов марганца и скандия и показано, что эти свойства определяются электронной структурой как ионов, образующих основную матрицу, так и ионов-активаторов. [19]
Кривая титрования аналогична кривой на рис. 4 1, а. Результаты титрования, обобщенные в табл. 4.16, показывают, что ионы скандия, как-и все ранее рассмотренные ионы, могут определяться с погрешностью не выше 2 % ( отн. [20]
С кислотным хромом темно-синим и прямым синим В при рН 5 люминесцируют красным светом ионы алюминия. С кислотным хромом темно-синим ЗК при рН 1 - 5 - ионы скандия; рН 3 - 5 - ионы индия и при рН4, 5 - ионы иттрия. [21]
Таким образом, внутрикомплексные соединения по отношению к гидролизу более устойчивы, чем незакомплексованные ионы скандия. Образование комплексов между скандием и материалами хингидронного электрода в процессе потенциометрического титрования, вероятно, может сделать ион металла более устойчивым по отношению к гидролизу. Использование водородного или стеклянного электрода, вероятно, привело бы к другим результатам. [22]
Скандий, имеющий электронную конфигурацию [ Ar ] 3d4s2, является аналогом алюминия, но проявляет значительно более основные свойства. Во многих отношениях он очень напоминает иттрий и лантаниды, хотя за счет меньшего радиуса ион скандия ( III) ( - 0 7 A по сравнению с интервалом 0 85 - 1 06 А для иттрия и лантанидов) заметно отличается от них. Скандий не является редким элементом и встречается в природе столь же часто, как мышьяк, и вдвое чаще, чем бор, но химия его изучена еще мало. Это вызвано частично отсутствием богатых месторождений этого элемента, а также существовавшей до недавнего времени трудностью получения его в чистом виде. Скандий встречается лишь в состоянии окисления III и образует окись Sc2O3, галогениды ScX3 и оксогалогениды ScOX, а также многочисленные соли кислородсодержащих кислот. Вопрос о том, встречается ли скандий в состоянии окисления II, изучен достаточно хорошо; исследования привели к отрицательному выводу. Поскольку ион скандия меньше по размерам, чем ионы лантанидов, склонность к гидролизу у него выражена в большей степени. [23]
Производные 2 3 7-триокси - 6-флуорона образуют с ионами скандия окрашенные соединения. Этот реагент со скандием при рН 3 - 7 образует соединение красного цвета. При относительно высокой концентрации ионов скандия выделяется красный осадок. Желатин стабилизирует коллоидные растворы этого соединения. Слабокислые растворы реагента окрашены в желтый цвет с желто-зеленой флуоресценцией. При рН 6 оптическая плотность растворов реагента увеличивается. Максимум светопоглощения раствора реагента наблюдается при 480 ммк, а соединения скандия - при 510 ммк. [24]
При гетеровалентном изоморфизме ( изоморфизме II рода) замещающие друг друга ионы имеют различный по величине заряд, поэтому необходимо дополнительное взаимозамещение в кристалле другой пары ионов для компенсации зарядов и установления электростатического равновесия в решетке. В этом случае различие в величинах ионных радиусов может быть несколько большим, чем при изовалентном изоморфизме. Характерными примерами гетеровалентного изоморфизма являются соли СаСОз и NaNO3, BaSO4 и KMnO4, FeCO3 и ScBO3 и др. В последней системе, например, ионы двухвалентного железа замещаются ионами трехвалентного скандия, а ионы четырехвалентного углерода - ионами трехвалентного бора. [25]
Так же интересны свойства треххлористого скандия. И в этом случае нельзя определенно установить, почему это происходит: потому ли, что 8сС13 принадлежит к солям более ионного типа, чем А12С1, или потому, что атом или ион скандия обладает большим координационным числом, чем алюминий. [26]
Ионный обмен рекомендуется для получения соединений скандия высокой чистоты при очистке его от наиболее трудноотделяемых ионов, таких, например, как торий, иттрий и РЗЭ. Все эти элементы очень близки по своим химическим свойствам и поэтому при отделении от них скандия с помощью ионного обмена на универсальных ионитах ( типа КУ-2) обычно используют ком-плексообразующие реагенты, находящие применение в технологии разделения РЗЭ. Необходимо отметить, что широко применяемые при разделении РЗЭ ионы-замедлители, например медь, не нашли использования в технологии очистки скандия. Это связано с тем, что ионы скандия и ионы-замедлители вымываются практически вместе и поэтому необходима дополнительная очистка от них скандия. [27]
Влажную хроматограмму извлекают из цилиндра и в течение 2 - 3 ч держат на воздухе до полного исчезновения запаха соляной кислоты. Сухую хроматограмму обрабатывают проявителем и тотчас наблюдают в ультрафиолетовых лучах. В присутствии галлия на хроматограмме проявляется интенсивная синяя светящаяся полоса, постепенно затухающая. Аналогичные полосы образуют с реагентом ионы скандия и циркония. Другие катионы на хроматограмме с реагентом не образуют люминесцирующих пятен, за исключением алюминия, который обнаруживает синюю люминесцирующую полосу, но только при содержании больше 20 мкг. Хлориды, сульфаты и нитраты не мешают открытию галлия. [28]
Скандий и его аналоги в соответствующих периодах являются первыми d - элементами. У них только начинает заполняться предвнешний слой. Наличие одного электрона в нем обусловливает невысокую устойчивость с. Объясняется это тем, что у Са и Sc электроны на внешнем уровне атомов находятся в 4з2 - состоя-нии. После отрыва трех электронов у иона скандия Sc3 подобно А13 обнажается заполненный рб-подуровень. Скандий является аналогом алюминия, но проявляет значительно более основные свойства. Его гидроксид ScO ( OH) по структуре аналогичен АЮ ( ОН), ион скандия отличается от ионов иттрия и лантана способностью к комплексообразованию. [29]
Скандий, имеющий электронную конфигурацию [ Ar ] 3d4s2, является аналогом алюминия, но проявляет значительно более основные свойства. Во многих отношениях он очень напоминает иттрий и лантаниды, хотя за счет меньшего радиуса ион скандия ( III) ( - 0 7 A по сравнению с интервалом 0 85 - 1 06 А для иттрия и лантанидов) заметно отличается от них. Скандий не является редким элементом и встречается в природе столь же часто, как мышьяк, и вдвое чаще, чем бор, но химия его изучена еще мало. Это вызвано частично отсутствием богатых месторождений этого элемента, а также существовавшей до недавнего времени трудностью получения его в чистом виде. Скандий встречается лишь в состоянии окисления III и образует окись Sc2O3, галогениды ScX3 и оксогалогениды ScOX, а также многочисленные соли кислородсодержащих кислот. Вопрос о том, встречается ли скандий в состоянии окисления II, изучен достаточно хорошо; исследования привели к отрицательному выводу. Поскольку ион скандия меньше по размерам, чем ионы лантанидов, склонность к гидролизу у него выражена в большей степени. [30]