Вюрстлин
Cтраница 2
Исследуя 2 % - ные растворы поливинилхлорида во фталатах со спиртовыми радикалами от Сг до С10, Вюрстлин и Клейн 21 установили, что характеристическая вязкость [ т ] ] их возрастает с удлинением спиртового радикала в пластификаторе до С4 ( от диметилфталата до дибутилфталата), после чего наблюдается, правда недостаточно закономерное, стремление к снижению вязкости. Большие величины т) ж соответствуют растворам полимеров в пластификаторах, обладающих хорошей растворяющей способностью. [16]
В опытах с пластмассами из поливинилацетата, пластифицированного 60 различными пластификаторами и растворителями, добавлявшимися в весовом соотношении 70: 30, Вюрстлин и Клейн24 установили качественную связь между вязкостью при 20 С и температурой максимума диэлектрических потерь. [17]
Константа равновесия К зависит от природы полимера и пластификатора, а также от концентрации смеси. Вюрстлин полагает, что эти уравнения несколько упрощают действительную картину, так как между сольватным и свободным пластификатором могут иметь место - переходные состояния. [18]
Вюрстлин и Клейн80 объясняли это явление влиянием геометрической формы пластификаторов. [19]
СНз) ] ОЯ, ( где R-трет, бутил или трет, амил, а п 1 - - 5), являющийся одновременно стабилизатором. Вюрстлин и Клейн [1019] рассматривали влияние температуры стеклования пластификатора на его пластифицирующую способность, определяемую по снижению температуры стеклования чистого полимера при введении пластификатора. Ими замечено, что эффективность пластификатора тем выше, чем больше разность Т - - Т, где Т и 7 - температуры стеклования полимера и пластификатора ( в К) - Если разность Т - Т имеет отрицательное значение, то введение пластификатора приводит к повышению жесткости системы. [20]
 |
Зависимость удельного объемного электрического сопротивления от состава для системы ПВХ - ТКФ. [21] |
При содержании ТКФ около 10 % отмечается некоторое повышение сопротивления. Вюрстлин не нашел объяснения этому явлению. Теперь-его можно легко объяснить изменением структуры, вызываемым добавлением небольшого количества пластификатора. [22]
Различные формы целлюлозы ( древесная, бумажная и др.) обнаруживают диэлектрическое поглощение во всем интервале частот от. Потери обусловлены, по-видимому, множеством факторов; Вюрстлин и Терн [120] объясняют их происхождение ориентационной поляризацией ОН-групп, включающей независимый от основных цепей молекул перенос протонов. Ориентационного движения цепей, вероятно, не происходит до температур, при которых вещество уже разлагается. [23]
Особый характер этой концентрации для ТКФ проявляется и при диэлектрических исследованиях. Изучая температурную зависимость тангенса угла диэлектрических потерь, Вюрстлин [385] обнаружил при концентрации 65 вес. [24]
На рис. 10.66 показано, как влияет содержание метальных групи на плотность полиэтилена. Так, введение 20 метальных групп на 1000 атомов углерода снижает плотность на 0 03 единицы, в то же время кристалличность снижается на 20 %, что приводит к значительному изменению свойств полиэтилена. Вюрстлин [54] считает, что наличие одной метилыюй группы на 16 атомов цепи достаточно, чтобы лишить полимер способности к кристаллизации. [25]
Выводы о строении полимеров по результатам диэлектрических измерений могут быть сделаны только для чистых веществ. Об изменении кристаллических областей при сополимеризации можно сделать вывод, согласно Вюрстлину, на основании зависимости диэлектрических величин от температуры. Таким образом, кроме технологической ценности, измерения электрических свойств полимеров имеют также теоретическое значение, давая представления о строении, форме макромолекул и структуре этих соединений. [26]
Многие свойства пластифицированного ПВХ можно объяснить, если принять, что одна часть пластификатора связана с полимером прочнее, чем другая. При этом предполагалось даже, что полимер может связывать пластификатор в определенном стехиометриче-ском соотношении. Однако Вюрстлин [340] указывает, что многократные попытки разделить пластификатор на сольватно связанный и свободный путем экстрагирования последнего не дали положительного результата. [27]
 |
Изменение температуры размягчения полиэфиров пропиленгликоля.| Изменение температуры размягчения полиэфиров бутан-диол-1 3 и дикарбоновых кислот. [28] |
Интересно отметить, что все они имеют низкие температуры размягчения, за исключением полиэфира эйкозаметиленгликоля. Очевидно в этом случае боковая метильная группа уже не оказывает влияния. Так, Вюрстлин [61] указывает, что одна метильная группа на 16 томов цепи уничтожает способность к кристаллизации у полимеров. [29]
Многие свойства пластифицированного ПВХ можно объяснить, если принять, что одна часть пластификатора связана с полимером прочнее, чем другая. При этом предполагалось даже, что полимер может связывать пластификатор в определенном стехиометриче-ском соотношении. Однако Вюрстлин [340] указывает, что многократные попытки разделить пластификатор на сольватно связанный и свободный путем экстрагирования последнего не дали положительного результата. На кривых зависимости количества экстрагированного пластификатора ст времени не было найдено никаких характерных изгибов. По мнению Вюрстлина, это свидетельствует о существовании равновесия между сольватно связанным и свободным пластификатором. [30]
Страницы: 1 2