Cтраница 1
Ионы четырехвалентного церия количественно осаждаются из азотнокислых растворов иодатом калия. Это позволяет отделять церий от лантанидов. Состав осадка зависит от условий осаждения. [1]
Поскольку ион четырехвалентного церия окрашен в желтый цвет, его можно определять колориметрически. Обычно применяемая методика очень проста: к небольшому объему анализируемого раствора добавляют серной кислоты столько, чтобы нормальность полученного раствора составляла 1 - 2 - н, затем 0 2 г персульфата аммония на каждые 10 мл раствора ( желательно, чтобы объем раствора не превышал 10 мл ] и около 0 5 мг нитрата серебра. [2]
Рассмотрим кулонометрическое определение ионов четырехвалентного церия в присутствии большого избытка ионов трехвалентного железа. [3]
Представленные результаты показывают полную аналогию ионов четырехвалентного церия и метаванадата аммония в смысла их влияния на выход адипиновой кислоты в реакции окисления циклогексанола азотной кислотой. [4]
Рассмотрим кулонометрическое определение этим методом ионов четырехвалентного церия в присутствии большого избытка ионов трехвалентного железа. [5]
Ионы трехвалентного железа выполняют роль переносчиков электронов от катода к ионам четырехвалентного церия. Значительная концентрация ионов Fe3 в растворе позволяет поддерживать во время электролиза большую силу тока, чем в отсутствие этих ионов, и быстрее закончить определение. В то же время совсем устраняется побочная реакция электролитического разложения воды. [6]
Подобным же образом можно провести цериметрическое титрование железа ( при котором ионы четырехвалентного церия Се4 генерируются анодно и окисляют ферро-ионы до ферри-ионов), определение перманганата ( восстановлением его ионами двухвалентного железа, генерируемыми на катоде) и многие другие непрямые кулонометрические определения. [7]
Подобным же образом можно проводить периметрическое титрование железа ( при котором ионы четырехвалентного церия Се4 генерируются анодно и окисляют ферро-ионы до ферри-ионсв), пер-манганата ( восстановлением его ионами двухвалентного железа, генерируемыми на катоде) и многие другие непрямые кулонометри-ческие определения. [8]
Как только ионы двухвалентного железа полностью окисляются, ( появляется избыток ионов четырехвалентного церия. Появление в растворе Celv обнаруживают индикаторным или электрохимическим способом. На этом электролиз прекращают. [9]
Для определения концентрации растворов перекиси водорода, особенно в присутствии органических веществ, рекомендуется также объемный метод, основанный на восстановлении иона четырехвалентного церия. Сообщается [53], что в присутствии эфира, лишенного перекисей, этанола или смеси эфира с этанолом титрование ионом четырехвалентного церия до конечной точки, определяемой при помощи 1 10-фенап-тролинового комплекса закиспого железа или электрометрически, дает более удовлетворительные результаты, чем титрование перманганатом. Можно применять растворы сульфата четырехвалентного церия по способу, совершенно аналогичному титрованию пермапганатом, по желтая окраска в конечной точке несколько хуже различается, чем розовая от перманганата. Исследован также ряд индикаторов 55 ] для этой реакции, а именно родамин 6G и кристаллический фиолетовый 156 ]; закисножелезпый комплекс питрофенантролипа 57 обесцвечивается слабее, чем такой же комплекс с 1 10-фепаптролипом. Хурдис и Ромейн 157 ] изучили точность определения перекиси водорода путем титрования четырехвалентным церием и показали, что точность этого метода такая же, как и при абсолютном газометрическом методе или при титровании перманганатом. Эти авторы приводят подробности методики установления титра раствора церия, рассматривая этот метод также с точки зрения надежности и стоимости различных источников церия. [10]
На этом простом принципе, с одной стороны, было усовершенствовано йодометрическое определение хроматов, а с другой - разработано определение ионов четырехвалентного церия и перманганат-ионов в присутствии ионов трехвалентного железа. [11]
Кислородные ионы, потерявшие электроны, захватывают их у ионов трехвалентного церия, а затем образовавшиеся, а также присутствовавшие в стекле ионы четырехвалентного церия захватывают электроны как из зоны проводимости, так и из электронных центров захвата. Первый процесс сопровождается излучением, второй, по-видимому, проходит без него. [12]
При добавлении к раствору, содержащему ферри - и ферро-ионы, раствора, содержащего цери - и церо-ионы, реакция будет протекать в сторону окисления ионов двухвалентного железа и восстановления ионов четырехвалентного церия; в состоянии равновесия железо будет практически полностью окислено до ферри-ионов, а церий восстановлен до церо-ионов. [13]
Супероксид-ион можно получить либо одноэлектронным восстановлением кислорода ( катодное восстановление кислорода в апротонных растворителях или в воде, восстановление кислорода гидратированными электронами, карбанионами, пирогаллолом), либо одноэлектронным окислением пероксида водорода, например, ионами четырехвалентного церия. [14]
Реакцию проводят в строго контролируемых условиях в отношении времени, температуры и кислотности. Интенсивность окраски от ионов четырехвалентного церия измеряют в присутствии трехвалентного мышьяка. [15]