Вязкость - полимерная система
Cтраница 3
 |
Зависимость характеристической вязкости от микроструктуры полибутадиенов 153. [31] |
В области малых скоростей ( у) и напряжений сдвига ( т) вязкость полимерных систем не зависит от скорости и напряжения. Предельное значение вязкости называют наибольшей ньютоновской вязкостью т) 0, и этот параметр является основным критерием оценки вязкостных свойств полимеров. [32]
 |
Характер развития аномалии вязкости, отвечающий теории Уильямса. [33] |
В заключение следует подчеркнуть, что различные подходы к структурной трактовке явления аномалии вязкости полимерных систем не являются противоречивыми или взаимно исключающими. Напротив, скорее они дополняют друг друга и позволяют рассматривать обсуждаемый эффект на разных уровнях. Так, в модели зацеплений не обсуждается вопрос о том, что же собой представляет зацепление, в то время как в физической модели не рассматривается геометрия явления, но под зацеплением понимается совокупность молекулярных взаимодействий. Тиксотропная теория, не претендуя на выяснение того, с каким физическим механизмом связаны наблюдаемые изменения вязкоупругих свойств системы, устанавливает общие связи между эффектом аномалии вязкости и изменениями релаксационных свойств системы. [34]
Выражения типа (2.32) довольно часто применяются в литературе для количественного описания экспериментальных данных по вязкости полимерных систем. Но при т - оо значение г 0, что нереально. [35]
Вещества, подобные аурамину О, для которых интенсивность флуоресценции повышается с увеличением вязкости, могут быть использованы для определения локальной вязкости любых полимерных систем. [36]
В этой молекулярно-кинетической теории предпринята попытка, исходя из предполагаемой зависимости молекулярных сил от расстояния между взаимодействующими частицами, найти влияние скорости сдвига и молекулярных параметров на вязкость полимерных систем. Уильяме рассматривает макромолекулярную цепь как статистическую совокупность сегментов, погруженных в ньютоновскую жидкость ( подробнее о таком подходе см. гл. [37]
Количественное описание любого процесса переработки полимеров в вяз-котекучем состоянии, в том числе и смешения, основано на использовании реологических уравнений, характеризующих наиболее существенное свойство перерабатываемых материалов-вязкость. Вязкость полимерных систем - от разбавленных растворов до полимеров вблизи температуры стеклования - может различаться в 1015 раз. Кроме того, на вязкость существенное влияние оказывают скорость и напряжение сдвига, вызывающие в ряде случаев ее изменение более чем в 103 раз. Поэтому для измерения вязкости полимеров применяют различные методы и широкий набор приборов-вискозиметров, которые позволяют определить вязкость при изменении скорости сдвига в 1010 раз. [38]
Эти эмпирические формулы с константами k и п широко используют в реологии и называют степенным законом. Его недостатки и достоинства рассмотрены в главе о вязкости полимерных систем. [39]
Применение метола приведенных параметров для стационарного течения вязкоупругмх систем в данном книге, по существу, не рассмотрено. Полный и весьма строгий анализ вопроса о возможности построения тем-пературно-инвариантноп характеристики вязкости полимерных систем в условиях стационарного течения, а также примеры построения таких характеристик даются в работах Виноградова и др. См. [40]
Для однокомпонентных полимерных систем высота плато высокоэластичности не зависит от молекулярного веса и является характеристикой гомологического ряда. Однако при введении в полимер пластификатора ( растворителя) изменяется не только низкочастотная граница плато из-за уменьшения вязкости полимерной системы, но и снижается высота плато. Экспериментальных данных, которые позволили бы дать общую количественную картину всех закономерностей, отвечающих этому случаю, пока недостаточно. [41]
Для однокомпонентных полимерных систем высота плато высокоэластич-ностп не зависит от молекулярного веса и является характеристикой гомологического ряда. Однако при введении в полимер пластификатора ( растворителя) изменяется не только низкочастотная граница плато из-за уменьшения вязкости полимерной системы, но и снижается высота плато. Экспериментальных данных, которые позволили бы дать общую количественную картину всех закономерностей, отвечающих этому случаю, пока недостаточно. [42]
Влияние давления на вязкость полимерных систем относится к числу важнейших теоретических и практических вопросов изучения реологии полимеров. На практике ( при переработке пластмасс) встречаются с давлениями порядка сотен ( при экструзии) и даже тысяч ( при литье под давлением) атмосфер, что может оказывать определенное влияние на вязкость и вызывать отклонения параметров технологических процессов от значений, рассчитанных по эффективной вязкости, измеренной при низком давлении. Тем не менее вопрос о - влиянии давления на вязкость полимерных систем принадлежит к числу мало изученных. [43]
В заключение следует все же отметить значение, если не самой теории, то подхода, связанного с концепцией Эйринга. Эта была первая попытка объяснить аномалию вязкости, как следствие особенностей строения вещества и физических процессов, происходящих в нем при приложении, нагрузки. Идеи этого подхода широко используются в самых различных теориях аномалии вязкости полимерных систем. [44]
Величина АЕр имеет строгий физический смысл лишь при условии идентичности всех частиц жидкости. Вместе с тем растворы и расплавы полимеров не являются в этом смысле однородными системами: частицы различаются по форме, размерам, а в случае растворов - и природой растворителя. Значение АЕр для реальных растворов и расплавов представляет собой по существу температурный коэффициент вязкости полимерной системы, выраженный в тепловых единицах, и строгого физического смысла не имеет. Это предопределяет возможность описания АЕр как кажущейся величины энергии активации процесса течения. [45]
Страницы: 1 2 3 4