Cтраница 1
![]() |
Спектр ЭПР водного раствора Мо ( СМ з при комнатной температуре. [1] |
Ионы редкоземельных элементов отличаются от ионов ( 3, 4, 5) dn очень слабым взаимодействием с кристаллическим полем. [2]
Ионы редкоземельного элемента расположены в центре куба с плотной упаковкой из восьми ионов кислорода. [3]
![]() |
Зависимость растворимости осадков от избытка осадителя. 4. [4] |
Ионы редкоземельных элементов и тория обычно осаждаются в виде труднорастворимых оксалатов. [5]
Ионы редкоземельных элементов катализируют выжигание кокса: кокс на цеолите воспламеняется при температуре, которая приблизительно на 110 С ниже, чем температура воспламенения кокса на матрице без цеолита. [6]
Ионы редкоземельных элементов и тория обычно осаждаются в виде труднорастворимых оксалатов. Растворимость в воде щавелевокислого тория, а также церия, лантана и других редкоземельных элементов настолько мала, что они не растворяются даже при довольно большой кислотности раствора, хотя, как известно, оксалаты кальция, бария, серебра и других металлов довольно легко растворимы в кислотах. Тем не менее для осаждения ионов редкоземельных элементов в виде оксалатов необходимо применять в качестве осадителя только слабо диссоциирующую щавелевую кислоту. [7]
Все ионы редкоземельных элементов, включая иттрий и скандий, образуют комплексы типа обсуждавшихся в предыдущей главе. Хе-ринг и позднее Хаупт [ 115а ] исследовали ряд других ионов редкоземельных элементов ( и скандий) и нашли подтверждение обсуждавшимся выше закономерностям. [8]
Валентность ионов редкоземельных элементов определяют экспериментально разл. Простейший хетод основан на том, что ионы с разной валентностью имеют разные ионные радиусы ( см. Атомный радиус), в соответствующие кристаллы будут иметь разные значения параметра решетки а. [9]
У ионов редкоземельных элементов ( РЗЭ) с ростом порядкового номера наблюдается уменьшение ионного радиуса, так как заряд ядра увеличивается, а количество электронных оболочек не возрастает. [10]
![]() |
Относительные величины ионных радиусов химических элементов. [11] |
Радиусы ионов редкоземельных элементов равномерно уменьшаются от La3 l 04 до Lu3 0 80, несмотря на возрастание порядкового номера. [12]
Для ионов редкоземельных элементов ситуация иная. Электроны, определяющие магнитные свойства, занимают 4 / - орбитали, которые эффективно экранированы от электростатического поля или связывающих эффектов лигандов. Общий подход к интерпретации спектров ЭПР ионов редкоземельных элементов разделяется на две стадии. Прежде всего характеризуют 4 / - электроны свободного иона результирующим угловым моментом L и результирующим спиновым моментом S и находят электронную конфигурацию иона в отсутствие спин-орбитального взаимодействия. L и S, в результате которой возникают далеко отстоящие друг от друга мультиплеты с различными значениями общего углового момента. [13]
Парамагнетизм ионов редкоземельных элементов обусловлен частично заполненным / - подуровнем, роль орбитальных моментов велика и поэтому уравнение (5.10) непригодно. Уравнение (5.8) дает довольно близкую оценку цэфф 3 58 цв, тогда как (5.10) предсказывает 2 83 цв. [14]
Спектры ионов редкоземельных элементов, наблюдающиеся при абсорбции или при флюоресценции, содержат линии, которые могут быть приблизительно разделены на четыре основных класса: 1) сильные резкие линии, встречающиеся в виде широко расставленных групп; 2) слабые резкие линии, часто встречающиеся как сателлиты с фиолетовой стороны сильных линий; 3) слабые диффузные линии, обычно лежащие также с фиолетовой стороны сильных резких линий; 4) сильные диффузные полосы в ультрафиолете, не обнаруживающие структуры. Энергия излучения, как известно, подтверждает факт перехода электронов с одного энергетического уровня на другой. Предполагается, что сильные резкие линии обычно соответствуют чисто электронным переходам, тогда как слабые линии обычно возникают при наложении других энергетических уровней на электронные. В дальнейшем будут рассмотрены только линии первого класса, слабые же линии в данный момент игнорируются. [15]