Cтраница 3
![]() |
Кривые титрования 0 1 н. кислот различной силы щелочью вблизи точки эквивалентности ( на абсциссе указано количество недостатка и избытка щелочи. [31] |
При титровании ионов галогена по осаждению таким электродом является серебряный электрод, при титровании по окислению и восстановлению индикаторным электродом служит гладкая платина, поскольку потенциал электрода зависит от соотношения - восстановленной и окисленной форм вещества. [32]
Вследствие обмена ионами галогенов СаС12 не пригоден для осушения НВг или HI. Хлорид кальция является довольно быстро действующим осушающим средством, способным поглощать до 97 5 % Н2О в расчете на сухой вес; при дальнейшем поглощении воды он растекается. Хлорид кальция образует при комнатной температуре гидраты с 1, 2, 4 и 6 молекулами Н2О, которые частично в свою очередь имеют несколько модификаций. Теоретически газ можно осушить до равновесного давления паров воды. Практически же это далеко не так. Растекшийся СаС12 можно регенерировать обезвоживанием [39]; в небольших масштабах это не составляет особого труда. [33]
Замещение диазогруппы на ион галогена является важным методом введения галогенов в ароматическое кольцо, альтернативным прямому галогенированию. Этот метод имеет преимущество перед галогенирова-нием, поскольку образуется единственный изомер. Введение иода может происходить в отсутствие медного катализатора. Реакция арилдиазомиевых солей с растворами нодида калия или натрия протекает легко, приводя к арилиодидам, обычно с хорошими выходами. Механизм этой реакции подробно не изучен, но предполагают, что и восстанавливающие свойства иодид-иона и образование трииодид-иона могут облегчать реакцию по сравнению с реакцией других галогенид-ионов. [34]
![]() |
Теплоты гидратации некоторых анионов. [35] |
Кроме того, ионы галогенов способны присоединять молекулы галогенов, образуя полигалогениды за счет участия поляризационных и обменных сил ( ср. [36]
Объясните, почему ионы галогенов Х неизвестны, а ионы XJ, XJ и Xf существуют. Для какого из галогенов наиболее характерны такие многоатомные катионы. [37]
При этом образуются ионы галогенов, обладающие иными свойствами, чем соответствующие им атомы. [38]
Замещение диазогруппы на ион галогена является важным методом введения галогенов в ароматическое кольцо, альтернативным прямому галогенированию. Этот метод имеет преимущество перед галогенирова-нием, поскольку образуется единственный изомер. Введение иода может происходить в отсутствие медного катализатора. Реакция арилдиазониевых солей с растворами иодида калия или натрия протекает легко, приводя к арилиодидам, обычно с хорошими выходами. Механизм этой реакции подробно не изучен, во предполагают, что и восстанавливающие свойства иодид-иона и образование трииодид-иона могут облегчать реакцию по сравнению с реакцией других галогенид-ионов. [39]
Замещение диазогруппы на ион галогена является важным методом введения галогенов в ароматическое кольцо, альтернативным прямому галогенированию. Этот метод имеет преимущество перед галогенирова-нием, поскольку образуется единственный изомер. Введение иода может происходить в отсутствие медного катализатора. Реакция арилдиазонневых солей с растворами иодида калия или натрия протекает легко, приводя к арилиодидам, обычно с хорошими выходами. Механизм этой реакции подробно не изучен, во предполагают, что и восстанавливающие свойства иодид-иона и образование трииодид-иона могут облегчать реакцию по сравнению с реакцией других галогенид-ионов. [40]
Докажите, что ионы галогенов в этих реакциях проявляют восстановительные свойства. [41]
Нуклеофилъная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Гало-генид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса; он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке: третичньте вторичные первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [42]
В случае обмена ионов галогенов была доказана эквивалентность обмена гидроксил-иона на ионы галогенов. Было дано предположительное объяснение этой своеобразной аномалии. Весовой метод позволяет определять эффективные значения химических эквивалентов в тех случаях, когда имеется множество ионных форм данного элемента, или даже когда имеются отклонения от эквивалентности обмена. В случае обмена ионов галогенов на ион гидроксила сорбция ионов галогенов происходит не полностью по закону эквивалентности обмена. Однако такой обмен можно считать квазиобменным, если ввести понятие об эффективной величине химического эквивалента. Весовой метод, точнее график зависимости efcii от aft, позволяет давать оценку эффективных химических эквивалентов ионов, участвующих в обмене. Это было показано в работе [5] на примере сорбции сульфат-ионов. Это показывает, что сульфат-ионы сорбируются в основном в виде двухзарядных ионов, а фосфат-ионы - в виде однозарядных ионов. [43]
Нижний предел обнаружения ионов галогенов этими электродами, как и в случае фторидного электрода, зависит от произведения растворимости осадка галогенида. [44]
![]() |
Спектр поглощения растворенных атомов ртути. [45] |