Cтраница 4
Изменение потенциала нулевого заряда металлов под влиянием галогенид-ионов является специфичным для каждого металла. На ртути адсорбция галогенид-ионов, по Фрумкину [70], является обратимой, она носит электростатический характер, а отчасти и специфический, обусловленный образованием связей, близких к ковалентным. Энергия активации адсорбции из растворов невелика. При адсорбции галогенид-ионов на ртути они участвуют в формировании ионной части двойного электрического слоя, поэтому смещают потенциал нулевого заряда в отрицательную сторону. Однако на железе характер адсорбции иной и адсорбция, по мнению многих исследователей, носит необратимый характер. Ионы галогенидов, адсорбируясь необратимо, входят в состав металлической обкладки двойного слоя, их заряды составляют часть заряда поверхности металла, поэтому возникающие на поверхности металла диполи смещают потенциал нулевого заряда в положительную сторону. Различный характер адсорбции галогенид-ионов на железе и ртути подтверждается емкостными и поляризационными измерениями; на ртути адсорбция анионов увеличивает емкость двойного электрического слоя и ускоряет разряд ионов водорода, а на железе емкость падает и разряд ионов водорода замедляется. [46]
Соотношение (7.3) описывает вклад в диэлектрическую проницаемость среды, вносимый поляризацией при низкочастотных колебаниях, соответствующих инфракрасному диапазону. Множитель ( 80 2) 2 / 9 обусловлен полем Лорентца. Эффективный заряд вводится для того, чтобы учесть взаимодействия ближнего порядка между смещениями атомов и электронов. В том случае, когда связь между атомами не чисто ионная ( ZnS), сами основы расчета спорны. Ионы галогенидов щелочных металлов имеют структуру атомов инертных газов с заполненными электронными оболочками. [47]
Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 550 - 560 ммк. Определению рения мешают сравнительно большие количества ионов Hgn, которые также образуют экстрагируемое и флуоресцирующее соединение. Интенсивность флуоресценции рениевого соединения уменьшается в присутствии ионов золота ( III), хромата, перманганата, вольфрамата. В присутствии ионов галогенидов галлий, индий и таллий образуют с роданидом 6Ж комплексы, экстрагируемые бензолом и способные к флуоресценции. Поэтому при определении рения в анализируемом растворе должны отсутствовать ионы галогенидов. [48]