Cтраница 2
Таким образом, обработка данных по Куну может быть использована в тех случаях, когда степень деструкции невелика и концентрация концевых групп во времени возрастает линейно в соответствии со статистической природой протекающего процесса. Для неразветвленных полимерных цепей ( именно такие полимеры будут рассматриваться ниже) среднечисло-вая длина цепи, среднечисловой молекулярный вес или концентрация концевых групп могут быть связаны со значением характеристической вязкости раствора полимера. Более подробная статистическая обработка с использованием как среднечисловых, так и средневесовых молекулярных весов приведена в работе Монтролла и Симха [7 ], в статье которых имеются также теоретические расчеты распределения образующихся в результате деструкции фрагментов молекул полимера по их размерам. Эти авторы, однако, в своих вычислениях исходили из предположения, что все деструктирующиеся молекулы обладали до обработки одинаковым молекулярным весом, но такой однородный полимер очень редко можно встретить в практике. [16]
Для полипропилена было проведено широкое испытание ряда стабилизаторов промышленного значения. Показательно изменение характеристической вязкости раствора полимера в тетралинев присутствии различных антиоксидантов в процессе старения. Эти данные приведены в табл. 10, из которой видно, что полимер даже в присутствии некоторых антиоксидантов начинает деструктировать-ся уже при переработке. Отчетливо также видны и преимущества смесей стабилизаторов. Несмотря на то, что 2 2 -тио-быс - ( 4-метил - 6-трет-бутилфенол) является сильным антиоксидантом, смесь его с а-нафтиловым эфиром пирокатехинфосфористой кислоты значительно более эффективна. Полимер, ингибированный одним фенолсульфидом, в условиях старения механически разрушился через 220 час. [17]
Коллоидные свойства полимеров он объяснил огромными размерами молекул и доказал это, изучив вязкость растворов в различных растворителях [20], а также проведя различные по-лимераналогичные превращения ( гидрирование и хлорирование каучука) [21] без заметного изменения молекулярных характеристик и вязкости растворов. Он первый систематически исследовал зависимость между молекулярной массой и характеристической вязкостью растворов полимеров. [18]
После этого добавляют 1 31 г пиромеллитового ангидрида и нагревание продолжают при 200 С в течение 3 час. Выход полимера 3 9-диокси - 13Н 15Н - бис-бензимидазо - [ 1 2-а; 1, 2 -а ] - беняо - [ 1 2-с; 5 4-с ] дипиррол-13 15-диона составил 90 %, характеристическая вязкость раствора полимера в конц. [19]