Cтраница 3
Увеличение молекулярной массы приводит к росту вязкости системы, что равносильно росту лсреохлаждепня, поэтому скорость зародышеобразовання повышается при снижении скорости роста кристаллов. Зависимость скорости кристаллизации от молекулярной массы имеет экстремальный характер Дтя высокорегулярных гибких полимеров увеличение молекулярной массы обычно ускоряет кристаллизацию, поско 1Ьку определяющим является снижение энергии зародышеобразовання за счет больше. Для менее гибких полимеров рост молекулярной массы может оказать негативное влияние на общую скорость кристаллизации из за снижения скорости роста кристалла вследствие высокой вязкости полимера. [31]
Полимер тетрафторэтилена - фторопласт-4, тефлон ( США) - отличается исключительной химической инертностью, превосходными диэлектрическими свойствами, высокой теплостойкостью. Хотя он относится к классу термопластичных полимеров, его переработка затруднена из-за значительной вязкости даже при высоких температурах. Определенная различными методами вязкость политетрафторэтилена составляет 1010 - 1011 П при 350 С. Высокая вязкость полимера выше температуры плавления кристаллической фазы связана с очень высокой молекулярной массой. [32]
Хотя течение полимера осуществляется перемещением отдельных частей гибких молекул, вязкость полимеров в значительной мере зависит от длины цепи и повышается с увеличением степени полимеризации. Это объясняется тем, что для перемещения всей макромолекулы необходимо, чтобы в результате перемещения большого числа ее участков произошло пере мещение центра тяжести всей молекулы. Такая высокая вязкость полимера, определяемая в процессе вязкого течения, называется макровязкостью. Внутреннее трение, которое испытывают звенья цепи при высокоэластической деформация, называется микровязкостью. В противоположность макровязкости, 1микровязкость полимеров очень невелика и примерно равна вязкости низкомолекулярных жидкостей. [33]
Пачки обладают определенной гибкостью, в результате чего может иметь место разворачивание области пачек, внутри которых цепи свернуты в спирали или могут иметь согласованные повороты около связей С-С одного участка пачии по отношению к другому. Эти представления относительно строения аморфных полимеров относятся не только к высокоэластическому и стеклообразному состоянию, но и к вязкотекучему состоянию. Предполагается, что организация цепей в пачки аналогична по своей природе организации ближнего порядка в низкомолекулярных жидкостях и имеет флуктуационный характер. Размеры таких образований из-за величины макромолекул значительно больше, чем размеры ассоциатов в низко-молекулярных жидкостях, а высокая вязкость полимеров обусловливает значительно более продолжительное время их жизни. [34]