Высокая вязкость - среда
Cтраница 2
Из приведенной формулы, в частности, следует, что система, состоящая из бесструктурной непрерывной фазы и равномерно распределенных в ней незаряженных коллоидных частичек, термодинамически неустойчива из-за действия сил притяжения между частицами, способствующих коа ляции последних, хотя вследствие высокой вязкости среды система может оказаться и механически стабильной. [16]
К маслам первого типа принадлежат дистиллятные фракции многих нефтей, не содержащие твердых парафиновых углеводородов, а также вязкие остатки асфальтово-смолистых нефтей, которые хотя и содержат твердые парафины, однако кристаллизация и рост кристаллов в них затруднены вследствие адсорбции на появляющихся кристаллах парафина смолистых веществ, а также из-за высокой вязкости среды. [17]
Чем ниже температура нагружения материала, тем более вероятно его разрушение вследствие механокрекинга. Высокая вязкость среды, в которой происходит образование макрорадикалов, и малая подвижность последних приводят к тому, что макрорадикалы могут в течение длительного времени сохраняться в полимере в неуравновешенном состоянии. Для полиэтилена и полистирола было установлено, что при 20 С макрорадикалы сохраняются в материале в течение 5 - 7 мин. Число макрорадикалов уменьшаемся по мере того, как они соединяются друг с другом в новых сочетаниях ( рекомбинация) или присоединяют к себе кислород, проникший в полимер. С повышением температуры возрастает подвижность макрорадикалов, понижается вязкость среды, скорость реакций рекомбинации и окисления возрастает. [18]
Газ, содержащийся в нефти, выделяется в товарных резервуарах промысла не полностью. Причинами этого являются гидростатическое давление, сравнительно высокая вязкость среды и малые размеры пузырьков газа. Таким образом, нефть на головные перекачивающие станции ( НПС) нефтепроводов поступает не только не успев остыть, но и с содержанием некоторого количества газа. По мере прохождения резервуарных парков на границах эксплуатационных участков газосодержание и температура нефти изменяются. Многолетний опыт эксплуатации магистральных нефтепроводов диаметром до 1020 мм показал, что при перекачке нефти происходит естественный процесс ее остывания из-за теплоотдачи в грунт, поэтому по мере удаления от головной НПС удельные потери из резервуаров на таких трубопроводах уменьшаются. С вводом в эксплуатацию нефтепроводов диаметром 1220 мм отмечено явление повышения температуры нефти вследствие того, что количество тепла, выделяющегося в результате трения, превосходит теплоотдачу в массив грунта, окружающий трубопровод. Так, температура нефти в конце нефтепровода Нижневартовск - Курган - Самара превышает температуру на головной НПС на 10 - 20 С. [19]
Константы элементарных стадий были выбраны по литературным сведениям как аррениусовские функции температуры; эффективность инициирования / была принята равной 0 6; влияние растворителя на константу обрыва было учтено введением корректирующего фактора Фр, найденного эмпирически из условия минимизации отклонения экспериментальных и расчетных данных. Точно также для корректирования модели при высокой вязкости среды ц оказалось необходимым ввести эмпирические соотношения типа вязкость - конверсия и константа обрыва - вязкость. В работе приводятся обширные экспериментальные сведения по корректированию и проверке модели в широком диапазоне изменений условий полимеризации. При переходе к непрерывному процессу экспериментально обоснована модель идеального смешения на модельных жидкостях в широком диапазоне вязкостен ( обратим еще раз внимание на то, что при этом не может быть различена степень сегрегации) в опытном реакторе. При переходе к промышленному реактору гидродинамика его была представлена комбинированной моделью из трех объемов: идеального смешения, вытеснения и застойного. Соотношения объемов подобраны экспериментально из условий совпадения степени конверсии, вычисленной теоретически и измеренной экспериментально. Таким образом, в анализируемом цикле исследований дано подробное моделирование Процесса полимеризации на кинетическом и гидродинамическом уровнях применительно к промышленному процессу. Собственно математическая модель приводится только для кинетического уровня при периодическом процессе, а экспериментальные данные и сопоставление с моделями - как для периодического, так и для непрерывного процесса в установившемся состоянии. [20]
В то же время данный вид оборудования оказывается эффективным в процессах получения и переработки полимеров, например в таких, как приготовление композиций различного назначения. Их специфика состоит в том, что вследствие высокой вязкости среды в ней не удается развить турбулентный режим. Несмотря на то, что в технической литературе имеются сведения об успешном применении малообъемных смесителей при проведении смешения в ламинарном режиме, в частности роторно-пульсационных аппаратов для приготовления мазей в химико-фармацевтической промышленности [5], теоретические аспекты этого процесса, служащие основой для выбора рациональных режимов обработки и создания новых вариантов конструктивного решения оборудования, развиты недостаточно. Во многом это связано с незавершенностью разработки общей теории ламинарного смешения. [21]
 |
Обтекание жидкостью твердого тела. а - ламинарный режим. б - турбулентный режим. [22] |
При обтекании неподвижной частицы потоком жидкости возникают гидродинамические сопротивления, зависящие в основном от режима движения и формы обтекаемых частиц. При небольших скоростях и малых размерах тел или при высокой вязкости среды режим движения ламинарный, тело окружено пограничным слоем жидкости и плавно обтекается потоком. [23]
К этому типу относятся масла, не содержащие твердых парафиновых углеводородов, а также высоковязкие остаточные масла на базе асфальто-смолистых нефтей. Хотя последние содержат твердые парафины, однако кристаллизация в них затрудняется влиянием смолистых веществ и высокой вязкости среды. [24]
Следует указать на одну интересную процедуру, завершающую последнюю стадию реакции. Если применяется большое количество катализатора, то быстро выделяется очень много тепла, которое отводится с трудом из-за высокой вязкости среды. Поэтому вода, образующаяся в ходе реакции, превращается в пар, который взбивает всю массу в твердую пену. Эта пена состоит из множества мельчайших ячеек, наполненных воздухом, и является прекрасным теплоизоляционным материалом, к тому же очень легким. Этот материал применяется также в качестве амортизатора: хотя смола сама по себе довольно тверда, в пенообразной форме она эффективно уменьшает интенсивность ударной волны при внезапном ударе. [25]
Соответствующий расчет показывает, что длины реакционных цепей очень малы: уок1 - 2 звена, а уп5 - 7 звеньев. Эти данные вполне согласуются с предвидением теории, не допускающей, в случае каучуков, развития длинных реакционных цепей вследствие высокой вязкости среды и связанной с нею малой подвижности молекул и радикалов. [26]
Соответствующий расчет показывает, что длины реакционных цепей очень малы: у0к1 - 2 звена, а уп5 - 7 звеньев. Эти данные вполне согласуются с предвидением теории, не допускающей, в случае каучуков, развития длинных реакционных цепей вследствие высокой вязкости среды и связанной с нею малой подвижности молекул и радикалов. [27]
В некоторых ( если не во всех) случаях упорядоченное расположение обеспечивает атомам состояние с минимумом энергии. Условия для того, чтобы атомы образовали кристаллическую решетку, существуют, однако, далеко не всегда ( например, из-за высокой вязкости среды), но если они налицо - кристалл образуется. [28]
В тех случаях, когда процессы кристаллизации кинетически затруднены, вместо единичных кристаллов возникают кристаллические сферолитные структуры. Такая форма кристаллизации наиболее типична для полимеров ( после кристаллизации в первичных надмолекулярных образованиях), так как основным условием ее протекания является высокая вязкость среды. [29]
 |
Поглощение кислорода тяжелыми ( полициклическими ароматическими углеводородами и 4 % - ным раствором ПМА. Обозначения те же, что и на 2. [30] |
Страницы: 1 2 3 4