Cтраница 2
Обнаружение веществ на хрома-тограммах по образованию ярких, контрастных красок в реакции азосочетания с диазотированными сульфаниловои кислотой, бензидином или га-нитроанилином является очень чувствительным и широко используемым приемом. Этот метод может быть использован для всех веществ, содержащих оксиароматический фрагмент с пространственно-свободным орто - или иара-поло-жением по отношению к гидроксилу. [16]
При помощи каких реакций можно различить следующие изомерные соединения: фенилнитрометан - о-нитротолуол; нитробензол - фениловый эфир азотистой кислоты; га-нитроанилин - Л - нитроанилин; га-нитрофенол - фениловый эфир азотной кислоты. [17]
На стадии нитрования преимущественно используются не амины, а их ацетильные производные, поскольку, как уже упоминалось выше в связи с получением га-нитроанилина, последние менее чувствительны к окислению азотной кислотой и обладают нужным ориентирующим действием. [18]
В таких же условиях удается провести аналогичное превращение 1-нитрозо - 2-нафтола и его сульфокислот, а также о - и я-нитро-фенолов в о - и га-нитроанилины. [19]
Эта интерпретация в значительной мере подтверждается тем, что при обработке этилатом натрия или калия в спиртовом растворе о-нитроанилин образует соль, окрашенную в глубокий красный цвет, а га-нитроанилин - соль желто-коричневого цвета; л-нитроанилин не образует подобной соли. [20]
Для того чтобы составить представление о величине этого эффекта, заметим прежде всего, что ж-нитроанилин в 90 раз слабее как основание, чем анилин, в то время как га-нитроанилин в 35 раз слабее, чем л - нитроанилин. [21]
Процесс ведут в автоклаве, куда загружают расплав нитро-хлорбензола и 40 % - й водный раствор аммиака. По окончании реакции избыток аммиака удаляют; осадок га-нитроанилина отфильтровывают на центрифуге, промывают и отжимают. [22]
При выдерживании образца с 25 % - м раствором щелочи отщепляется фенол. Из подкисленного раствора фенол отгоняют и связывают с га-нитроанилином в окрашенный продукт, поддающийся количественному фотометрированию при длине волны 500 ммк. [23]
Любопытную зависимость между потенциалами электровосстановления ряда нитросоединений и спектрами поглощения нашли Горбачев и Белевский [71-73], установившие, что деполяризующее действие нитросоединений в зависимости от их природы возрастает при электровосстановлении на олове в следующем ряду: гс-нитроанилин о-нитрофенол ж-нитрофенол п-нитрото-луол ж-нитроанилин нитробензол нитрометан. При электровосстановлении на меди аналогичная зависимость имеет следующий вид: га-нитроанилин ж-нитроанилин ж-нитрофенол га-нитротолуол о-нитрофенол нитробензол нитрометан. Анализ спектральных данных для растворов тех же соединений позволил расположить эти соединения по возрастанию длины волны и убыванию энергии кванта на границе полосы адсорбции в следующий ряд: нитрометан, нитробензол, га-нитротолуол, ж-нитрофенол, о-нитрофенол, ж-нитроанилин, га-нитроанилин. [24]
Вклад, вносимый полярной формой VI, приобретает еще большее значение при возбуждении тг-нитроанилина действием ультрафиолетового излучения ( см. 1, стр. Энергия, необходимая для возбуждения, оказывается, таким образом, ниже, чем для анилина, что приводит к сильному сдвигу полос поглощения в электронном спектре га-нитроанилина в сторону больших длин волн и увеличению их интенсивности по сравнению с полосами поглощения анилина ( ср. [25]
Одни исследователи находят, чго в то время как о - и л-нитрофенолы ( могущие образовать соответствующие хиноиды) дают и при щелочном восстановлении аминофенолы ( о - и га-нитроанилины дают диамины), л-нитрофенол, наоборот, образует при этом азокси - и азосоединения. Аналогичные различия наблюдаются при восстановлении оксиазокрасителей и их алкильных эфиров. Последние имеют тенденцию к переходу в гидразосоединения, первые - к расщеплению на два аминосоединения. [26]
Первичными называются такие дисазокрасители, которые образуются действием двух молекул одинаковых или разных диазо-соединений на одну молекулу такого ауксохромного сочетаемого, которое обладает двумя местами, способными к замещению азогруппой. Примером такого первичного дисазокрасителя может служить кислотный с и н е - ч е р н ы и. Он приготовляется так, что сначала действуют на Лимсислоту диазосоединением из га-нитроанилина в кислом растворе, а потом полученный полупродукт сочетается с диазотированным анилином. [27]
Первичная аминогруппа является важным ауксохромом. Приме-мером ее ауксохромного действия является то, что краситель ( анилин - хромотроповая кислота) окрашивает непротравленную шерсть в синевато-красный цвет, а его n - фенилендиаминовый аналог - в синевато-фиолетовый. Примером углубления цвета, вызываемого n - аминобензолазогруппой по сравнению с п-нитробензолазогруппой, является изменение окраски Хромотропового 2В ( га-нитроанилин - хромотроповая кислота) от синевато-красной до фиолетовой, когда восстанавливают его нитрогруппу до аминогруппы. Аминогруппы в ядре нафталина более эффективны в а -, чем в - положении. Например, 2-азо - 1-нафтиламины окрашены глубже, чем 1-азо - 2-нафтил-амины. Накопление аминогрупп ведет к получению тусклых тонов, например из л-фенилендиамина получаются коричневые, оливковые и черные красители. [28]
Любопытную зависимость между потенциалами электровосстановления ряда нитросоединений и спектрами поглощения нашли Горбачев и Белевский [71-73], установившие, что деполяризующее действие нитросоединений в зависимости от их природы возрастает при электровосстановлении на олове в следующем ряду: гс-нитроанилин о-нитрофенол ж-нитрофенол п-нитрото-луол ж-нитроанилин нитробензол нитрометан. При электровосстановлении на меди аналогичная зависимость имеет следующий вид: га-нитроанилин ж-нитроанилин ж-нитрофенол га-нитротолуол о-нитрофенол нитробензол нитрометан. Анализ спектральных данных для растворов тех же соединений позволил расположить эти соединения по возрастанию длины волны и убыванию энергии кванта на границе полосы адсорбции в следующий ряд: нитрометан, нитробензол, га-нитротолуол, ж-нитрофенол, о-нитрофенол, ж-нитроанилин, га-нитроанилин. [29]
Причина этого не вполне ясна. Сульфаниловая кислота интересна в том отношении, что она может служить еще одним примером внутримолекулярного взаимодействия групп ( гл. Азотная кислота замещает сульфогруппу, давая га-нитроанилин ( ср. [30]