Акт - катализ
Cтраница 2
Параметр EQ характеризует энергию связи кислорода на поверхности окисла, поэтому прямая пропорциональность между Е и EQ для окислов обеих групп свидетельствует об участии поверхностного кислорода решетки этих окислов в акте катализа глубокого окисления. [16]
Рассмотрены закономерности катализаторов гидрирования азота в аммиак, окиси углерода в метанол, двуокиси углерода в метан и показано, что их производительность в кинетическом режиме определяется величиной поверхности, на которой осуществляется акт катализа, а не общей поверхностью. [17]
Гетерогенные диссимметрические катализаторы, как модели ферментов, представляют значительный интерес, так как в случае применения чисто гетерогенных диссимметрических катализаторов, нанесенных на диссимметрический носитель, стадию асимметризации еще легче отделить от акта катализа, поскольку первая сводится к асимметрической адсорбции. [18]
Катализом называется увеличение скорости химических реакций или возбуждение их при воздействии веществ-катализаторов, которые участвуют в реакции, вступая в промежуточное химическое взаимодействие с реагентами, но восстанавливают свой химический состав с окончанием акта катализа. Обычно катализатор многократно вступает в промежуточное химическое взаимодействие с реагентами, и при этом образуется количество продукта, которое может превышать в тысячи и миллионы раз массу самого катализатора. [19]
Гетерогенные диссимметрические катализаторы, как модели ферментов, представляют значительный интерес, так как в слу - iae применения чисто гетерогенных диссимметрических катали - аторов, нанесенных на диссимметрический носитель, стадию симметризации еще легче отделить от акта катализа, поскольку первая сводится к асимметрической адсорбции. [20]
Акт катализа связан с протолитической реакцией между субстратом - кислотой StH и основанием. [21]
Рассмотрение особенностей переходных металлов, образующих комплекс разной симметрии, позволяет понять причину именно такой последовательности в изменении транс-эффекта. Действительно, в акте катализа или адсорбции атом металла молекулы фталоцианина, на котором предварительно адсорбировалась молекула пиридина, имеющий координацию квадратной пирамиды, ( группа симметрии С4), присоединяет молекулу ( кислорода или изопропилового спирта) по шестому свободному координационному месту и принимает координацию квадратной бипирамиды ( D4h) или искаженного октаэдра ( Oh. В работе [49] приведены данные, которые характеризуют относительную выгодность двух конфигураций ( квадратной пирамиды и октаэдра) для ионов № 2, Со2 и Си2 в порфириновых комплексах. [22]
 |
Гипотетическая модель третичной структуры молекулы предшественника химотрипсина ( по Ней-рату. [23] |
Из данных табл. 4.2 видно, что ферменты, сходные по типу действия, хотя и различаются специфичностью, могут иметь почти одинаковую последовательность аминокислотных остатков в тех участках, которые примыкают к остатку серина, несущему функционально активную гидро-ксильную группу. Существенное значение ОН-группы серина для акта катализа было доказано, кроме того, химическим ее блокированием или удалением, когда эстеразы полностью лишались ферментативной активности. [24]
Для того чтобы оно осуществилось, требуется преодолеть энергетический барьер. В этом, очевидно, и состоит один из главных актов катализа. [25]
Производительность сложного катализатора определяется величиной активной поверхности, где осуществляется акт катализа, а не его общей поверхностью. Поэтому рациональные пути усовершенствования и приготовления сложных контактов связаны прежде всего с установлением природы поверхности, на которой осуществляется акт катализа. [26]
Эти и ряд других примеров заставляют предположить, что за актом узнавания, но перед каталитическим актом происходит некоторая более тонкая взаимная подстройка субстрата с активным центром. Иными словами, ферментативный процесс в таких случаях состоит из трех этапов: узнавания с образованием комплекса фермент-субстрат, тонкой подстройки субстрата к набору каталитических групп и самого акта катализа. [27]
Многочисленные наблюдения над очищенными и кристаллическими ферментами, которые проводились в последние двадцать лет, позволили выяснить многие стороны природы и механизма ферментативного катализа. Важнейшим результатом этих исследований было обоснование положения о возникновении промежуточного комплекса фермент-субстрат, а также о существовании определенного активного центра в молекуле фермента, где, собственно, протекает акт катализа. Именно в активном центре наступает специфическое пространственное присоединение молекулы субстрата и разложение химического соединения, которое атакуется ферментом. Такое присоединение происходит вследствие особого расположения химических групп в активном центре, которые посредством разных сил ( ковалентные, ионные, координационные, водородные связи) воздействуют на химические группы субстрата. [28]
Положительный катализ происходит тогда, когда скорость образования промежуточных соединений катализатора с реагентами и дальнейшего превращения их в продукт больше, чем скорость получения продукта некаталитическим путем. Практически катализаторы производят только для положительного катализа, который мы и рассматриваем в этой монографии, называя просто катализом. Энергия Гиббса катализатора до акта катализа и после него неизменна. Поэтому в обратимых реакциях катализатор ускоряет достижение равновесия, но не смещает его. [29]
Положительный катализ происходит тогда, когда скорость образования промежуточных соединений катализатора с реагентами и дальнейшего превращения их в продукт больше, чем скорость получения продукта некаталитическим путем. Практически катализаторы производят только для положительного катализа, который мы и рассматриваем в этой - монографии, называя просто катализом. Свободная энергия катализатора до - акта катализа и после него неизменна. [30]
Страницы: 1 2 3