Акт - химическое превращение
Cтраница 2
Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуществляется самый акт химического превращения. По этому признаку реакции могут быть мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные. Реакции же более высокой молекулярности практически неизвестны. [16]
При пиролизе полимеров протекают все типы химических реакций [2], различающиеся механизмом акта химического превращения: гомолитические, гетероли-тические, молекулярные и окислительно-восстановительные. [17]
Величина dC / dt оказывается связанной в этом случае не только с числом актов химического превращения, но и с тем, по какому закону изменяется объем системы. В то же время это изменение может осуществляться произвольным образом. Например, при проведении реакции в цилиндре с подвижной стенкой ( поршнем) объем системы можно произвольно изменять вне всякой связи с происходящими в системе химическими превращениями. [18]
Химическая реакция генерирует активные частицы по той простой причине, что в первый момент после акта химического превращения теплота реакции и энергия активации сосредоточиваются в продукте реакции и только спустя некоторое время распределяются между всеми частицами. Это находит свое выражение в интегральном разогреве смеси. [19]
 |
Линеаризация кинетической кривой. [20] |
Из стехиометрии следует, что производная вдвое больше, чем скорость реакции, выраженная через число актов химического превращения. [21]
Механизм предполагает образование электронно-возбужденных состояний, существующих в растворе некоторое время, достаточное для установления равновесия перед актом химического превращения или взаимодействия. Поскольку в водных растворах происходят очень быстрые реакции переноса протонов, то при окислении аммиака, находящегося в координационной сфере, вследствие фотопереноса электрона от атома азота к кобальту возможно образование частиц Go11 - NH2, которые, стехиометрически отличаясь от молекулы исходного комплекса, могут и быть промежуточным метастабильным состоянием в фотохимии амминокомплексов. Однако такое состояние не получается прямым спектроскопическим путем. Энергетический уровень ( или уровни) промежуточного состояния комплексного иона лежит ниже уровня, соответствующего энергии полосы ПЗМ. Это позволило отнести образующиеся химически активные частицы к низкоэнергетическим возбужденным состояниям переноса заряда, которые не могут быть получены прямо из основного состояния. [22]
Сдв-Подчеркнем еще раз, что уравнения (1.1) и (1.2) описывают элементарные моно - и бимолекулярные реакции, проходящие через один акт химического превращения, а не обобщенные кинетические схемы, эффективно описывающие некоторое более сложное протекание реакций с участием промежуточных продуктов. В реальных системах достаточно типична ситуация, когда химическое превращение исходных веществ в конечные проходит через промежуточные химические образования, а вся реакция разбивается на ряд последовательных стадий, при этом к тому же может происходить разветвление реакционных путей. В результате полная кинетическая схема становится весьма сложной. Достаточно отметить, что каждая кв стадий i сложной химической реакции есть моно - или бимолекулярное превращение, и правомочно поставить вопрос о расчете соответствующих К А или / Сдв; только этот вопрос и будет далее обсуждаться. [23]
В случае гетерогенного гомофазного процесса, идущего на поверхности раздела фаз, изменение объема реагентов само по себе не изменяет числа актов химического превращения. В этом случае скорость реакции обратно пропорциональна объему системы. [24]
Экспериментально показано, что при хлорировании толуола в ме-тильную группу каждая активная частица, содержащая неспаренный электрон, может участвовать во многих тысячах актов химических превращений до своей гибели по одной из перечисленных реакций. [25]
Если процесс гомогенен, то изменение в несколько раз объема системы при сохранении всех условий протекания реакции, включая концентрации реагентов, приведет к пропорциональному изменению числа актов химического превращения. Следовательно, число актов химического превращения в единице объема и, тем самым, скорость реакции v не изменятся. Таким образом, скорость гомофазного гомогенного химического процесса не зависит от объема реакционной смеси. [26]
Если процесс гомогенен, то изменение в несколько раз объема системы при сохранении всех условий протекания реакции, включая концентрацию реагентов, приведет к пропорциональному изменению числа актов химического превращения. Следовательно, число актов химического превращения в единице объема и, тем самым, скорость реакции v не изменятся. Таким образом, скорость гомо-фазного гомогенного химического процесса не зависит от объема реакционной смеси. [27]
Таким образом, в концепции электродинамики проблема теоретических аспектов катализа, по-видимому, могла бы состоять в выявлении характера потенциальных и кинетических свойств компонентов электромагнитного поля, ответственных за акт химического превращения, в том числе характера тонкой структуры энергетических барьеров, учете эффективных масс носителей в конкретных средах, учете распределения их энергетических состояний, и особенно на границе раздела фаз ( поверхности сопряжения реагирующих компонентов), с участием которой происходит преобразование энергии и вещества. Информацию об этих свойствах следует получить как из усовершенствования теоретических способов анализа электродинамических констант реагирующих сред, так и из набора соответствующих экспериментальных данных об объемных и поверхностных электромагнитных свойствах реагирующих структур. Эти данные IB технике подбора катализаторов являются новыми, еще не используемыми на практике. [28]
 |
Изменение энергии системы Е по мере протекания реакции ( по реакционному пути при непосредственном химическом взаимодействии ( / и с участием катализатора ( 2. [29] |
Начальное и конечное состояния реагирующей системы, в том числе и свободная энергия Гиббса, одинаковы в режимах как с катализатором, так и без него - катализатор в результате акта химического превращения восстанавливается, не изменяется. Поэтому катализатор не изменяет равновесие системы, хотя и изменяет скорость превращения. [30]
Страницы: 1 2 3 4