Комплексообразующий ион - металл
Cтраница 1
Комплексообразующие ионы металлов в большинстве случаев могут лишь частично насыщать свою координационную сферу при комп-лексообразовании с хелатообразующими фиксированными группами ( ср. Остальные координационные места занимаются более или менее легко обменивающимися посторонними ли-гандами. Как правило, эти места занимаются молекулами растворителя, если отсутствуют более сильные комплексообразователи. [1]
Комплексообразующий ион металла обладает способностью связывать вполне определенное число доноров - Поэтому лигандный обмен, подобно ионному обмену, процесс стехио-метрический. Если заряженный ионами меди катионнт сорбирует из водного раствора молекулы - аммиака, то такой, процесс лиганд ной сорбции, строго говоря, является стехиометрическим процессом лигандного обмена, так как молекулы аммиака, координируясь с ионом м-еди, вытесняют из его координационной сферы эквивалентное количество молекул воды. [2]
Комплексообразующие ионы металлов чаще всего имеют координационное число 6, а хелоновые смолы занимают меньшее число вакантных координационных мест центрального атома: каждая имино-диуксусная группа при комплексообразовании по типу 1: 1 занимает три, а две саркозиновые группы при комплексообразовании по типу 1: 2 занимают четыре координационных места ( ср. Это приводит к образованию фиксированных смешанных комплексов с дополнительными лигандами. [3]
Во втором случае комплексообразующий ион металла прочнее связан с находящимися в подвижной фазе лиганда-м и, чем со стационарной фазой. Подвижная фаза содержит, таким образом, несколько комплексов, как правило, с одним и тем же центральным ионом металла. Процесс сорбции в случае лигандообменной хроматографии комплексов ( как и в случае хроматографии лигандов на комплексообразующих стационарных фазах) представляет собой образование смешанных сорбционных комплексов [ RMA ], в состав которых входит стационарный лиганд R, комплексообразующий ион металла М и подвижный лиганд А. [4]
Для адсорбции сильно комплексообразующих ионов металлов пригодна как монофункциональная иминодиуксусная, так и монофункциональная саркозиновая смолы при использовании надлежащих кислот для разделения. [5]
Снятая в отсутствие комплексообразующих ионов металлов кривая титрования определялась полностью. Значения рН10 неточны вследствие отсутствия стеклянных электродов, позволяющих определять значения рН в щелочной среде. [6]
 |
Кривые титрования этилен-диаминтетрауксусной кислоты в присутствии различных ионов металлов в 0 1 М КС1 при t 20 С. [7] |
Ход кривой титрования /, полученной в отсутствие комплексообразующих ионов металла, показывает, что при а 2 и а 3 имеются четкие точки перехода. Две первых ступени нейтрализации не могут быть отделены одна от другой и должны рассматриваться как протекающие практически одновременно. Третью и четвертую ступени, напротив, можно рассматривать раздельно. [8]
Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный ион и МАдг - координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя ( в водных растворах - это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как оии могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением иоеов водорода. [9]
Основным недостатком применения для процессов лигандообменной хроматографии катионообменников является недостаточно прочное связывание ими комплексообразующего иона металла. Уолтон [19], применяя для хроматографяче-ского разделения диаминов сульфокатионит в Ag opMe, обнаружил значительное снятие металла со смолы. Этот процесс вызывает нежелательное комплексообразование в растворе и препятствует процессу лигандной сорбции. [10]
Подобного же рода амины соответственного состава образуют, аналогично кобальту, также и другие комплексообразующие ионы металлов. На меето двух занимающих по одному координационному месту нейтральных молекул во внутренней сфере может стать одна нейтральная молекула, способная занимать два координационных места, а на место двух одновалентных ионов - один двухвалентный ион. [11]
Взаимодействие разделяемых соединений с твердой фазой осуществляется путем образования лабильных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла. [12]
Непосредственное титрование известного количества монофункциональной иминодиуксусной смолы в присутствии ( или в отсутствие) комплексообразующего иона металла невозможно вследствие слишком медленного установления равновесия. Поэтому для выполнения титрования необходимо раздельно определить степени нейтрализации нескольких образцов по методу отдельных навесок. [13]
Кроме обычных комплексных соединений, которые содержат координированные группы в количестве, соответствующем координационным числам, характерным для комплексообразующих ионов металла, известен ряд так называемых сверхкомплексных соединений. В их состав входят координированные группы в числе большем, чем это предусмотрено координационной теорией. [14]
В настоящее время лигандообменной хроматографией называют [178] такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений с фазой сорбента осуществляется путем образования координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла. В отличие от ионных, координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют координируемые лиганды на строго определенных расстояниях. Лигандообменна я хроматография - один из наиболее эффективных методов разделения разнообразных изомеров, в том числе и энантиомеров. [15]
Страницы: 1 2