Cтраница 2
Для разделения веществ, способных образовывать комплексы с катионами металлов, в частности для разделения оптических изомеров аминокислот, используют л и г а н д о-обменную хроматографию, в которой разделение основано на различии в способности анализируемых веществ образовывать координационные связи в координационной сфере присутствующего в системе комплексообразующего иона металла. В этом случае применяют адсорбенты, на поверхности которых имеются группы, способные образовывать комплексы с ионами металлов и разделяемым веществом. [16]
Это постоянство равновесия сохраняется лишь в зоне комплексов, вновь образующейся в условиях элюирования. Комплексообразующие ионы металлов, находясь в таком постоянном равновесии, перемещаются в виде целой зоны по колонке вниз. [17]
Литандообмен ная хроматография отличается от ионообменной, адсорбционной и других видов хроматографии именно природой взаимодействия разделяемых соединений со стационарной фазой. В данном случае это взаимодействие не является непосредственным, а осуществляется через координационную сферу комплексообразующего иона металла. Молекулы или ионы, составляющие координационную сферу комплекса, называются лигандами. Осуществляемый в хро-матографическом режиме обмен лигандов при центральном ионе металла и дает название лигандообменной хроматографии. В зависимости от того, фиксирован ли комплексообразующий ион металла на стационарной фазе или перемещается с подвижной фазой, следует различать две разновидности лигандообменной хроматографии: хроматографию лигандов и хроматографию комплексов соответственно. [18]
Автор исходил из полиалкилениминовой смолы ( вофатит L-150), карбоксиметилируя ее хлорацетатом; синтезированная таким образом хелоновая смола пригодна для удаления из хлорида лития комплексообразующих ионов металлов ( также Са и Mg) до содержания последних 10 - 5 мол. [19]
Гельферих ввел понятие лигандный обмен, продемонстрировав способность координированных ионом никеля лигандов одного типа обратимо замещаться лигандами другого типа и предложил использовать процессы комплексообразования в хроматографии. Под ли-гандообменной хроматографией в настоящее время понимают такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой осуществляется путем образования лабильных координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла [148], причем катионы металла должны прочно удерживаться стационарной фазой за счет ионных связей, как это имеет место в случае сульфокатионитов и карбоксилсодержащих смол, или, еще лучше, за счет хелатирования стационарными лигандами, например, иминодиацетатными группами. Координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют донорные атомы подвижных лигандов на строго определенных расстояниях. [20]
Во втором случае комплексообразующий ион металла прочнее связан с находящимися в подвижной фазе лиганда-м и, чем со стационарной фазой. Подвижная фаза содержит, таким образом, несколько комплексов, как правило, с одним и тем же центральным ионом металла. Процесс сорбции в случае лигандообменной хроматографии комплексов ( как и в случае хроматографии лигандов на комплексообразующих стационарных фазах) представляет собой образование смешанных сорбционных комплексов [ RMA ], в состав которых входит стационарный лиганд R, комплексообразующий ион металла М и подвижный лиганд А. [21]
Литандообмен ная хроматография отличается от ионообменной, адсорбционной и других видов хроматографии именно природой взаимодействия разделяемых соединений со стационарной фазой. В данном случае это взаимодействие не является непосредственным, а осуществляется через координационную сферу комплексообразующего иона металла. Молекулы или ионы, составляющие координационную сферу комплекса, называются лигандами. Осуществляемый в хро-матографическом режиме обмен лигандов при центральном ионе металла и дает название лигандообменной хроматографии. В зависимости от того, фиксирован ли комплексообразующий ион металла на стационарной фазе или перемещается с подвижной фазой, следует различать две разновидности лигандообменной хроматографии: хроматографию лигандов и хроматографию комплексов соответственно. [22]