Молекулярный ион

Cтраница 2

Молекулярный ион распадается не произвольно, а по энергетически благоприятному пути, который описывается, как правило, мономолекулярной реакцией. Поэтому для каждого данного соединения всегда получают типичный воспроизводимый спектр, соответствующий наличию определенных фрагментов. Для предсказания возможных реакций фрагментации можно привлекать с некоторым приближением известные схемы механизмов пиролиза; при этом становится очевидным, что при масс-спектрографической фрагментации протекают химические процессы с участием такого реагента, как электрон. Вероятность фрагментации молекулярного иона зависит от энергии соответствующей связи и возможности стабилизации осколочного иона. Ионы, как и карбениевые ионы при химических реакциях, стабилизируются благодаря мезомерным и индуктивным эффектам ( разд. В результате преимущественно образуются фрагменты, обладающие высокой устойчивостью и проявляющиеся в масс-спектре с большой интенсивностью. Эти фрагменты, обозначаемые как ключевые, отличаются к тому же еще характерными массовыми числами. На такие фрагменты ориентируются при использовании масс-спектра для установления структуры соединения. [16]

УФ-спектры фенола [ кривая ( / J и фенолята натрия [ кривая ( 2 ].| Изотопное соотношение ( распространенность изотопов. [17]

Молекулярный ион и образовавшиеся из него фрагменты в приборе разделяются на пучки, содержащие ионы с одинаковым массовым числом, и регистрируются в виде пиков. [18]

Молекулярные ионы 187 Молекулярные катионы 169, 178 Моноолефины 170 ел. [19]

Молекулярный ион Н содержит три электрона. Два электрона в нем связывающие, а один - разряхляющий, что означает наличие одного эффективного связывающего электрона, т.е. одноэлектронной связи. [20]

Молекулярные ионы обоих типов соединений претерпевают перегруппировку, сходную с перегруппировкой Мак-Лафферти, приводящую к отщеплению молекулы оле-фина. Но в этом случае происходит потеря всего углеводородного радикала. Вероятно, это связано с протекающим в процессе перегруппировки восстановлением атома серы. [21]

Молекулярные ионы, по крайней мере в момент своего образования, сохраняют структуру исходной молекулы, однако фрагментации может предшествовать значительная перестройка структуры. Строение осколочных ионов можно предполагать лишь условно, а на схемах фрагментации правильнее характеризовать их только брутто-формулами. [22]

Молекулярный ион может претерпевать фрагментацию в различных направлениях, обусловленных строением исходной молекулы и методом ионизации. В масс-спектре некоторых соединений практически отсутствует молекулярный ион. Так, при ионизации ССЦ получают ионы СС1з, CCliT, СС1, С1, О. Увеличение энергии ионизирующих частиц приводит к более глубокому распаду молекулярного иона. Иллюстрацией влияния строения молекул на масс-спектр могут служить, например, изомерные нитроанилины. [23]

Молекулярные ионы, количество которых значительно только для первых трех членов гомологического ряда - метанола, этанола и пропанола, претерпевают затем дальнейшие превращения. [24]

Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. Ионизация молекул протекает быстро ( за 10 - 15 с), а распад - сравнительно длительный акт продолжительностью 10 - 6 - 10 - 10 с. За этот промежуток времени избыточная энергия, полученная ионизированной молекулой от электрона ( сверх потенциала ионизации), перераспределяется по вращательным, колебательным и электронным состояниям. Если в молекуле имеется система, благоприятствующая передаче возбуждения, например система сопряженных связей, то избыточная энергия успевает равномерно распределиться по всей молекуле, и степень диссоциации подобных соединений оказывается сравнительно небольшой. [25]

Молекулярные ионы а, р-непредельных кислот из-за наличия двойной связи подвергаются изомеризации по типу М ( точнее Р), а не фрагментации. [26]

Молекулярный ион ( XIII) появляется при напуске через систему прямого ввода. Продукт ( XV) при напуске через баллон ( до 100 С) дает пик т / е 134; пик т / е 268 небольшой интенсивности появляется при использовании прямого ввода. [27]

Молекулярные ионы в масс-спектрах полевой ионизации наблюдаются для подавляющего большинства соединений, исключение составляют CF4, эфиры полиатомных спиртов и длинноцепочечных карбоновых кислот, а также некоторые другие соединения. [28]

Масс-спектр триметилацетамида [ Gilpin J. A., Anal. Chem., 31, 935 ( 1959. Р - исходный молекулярный ион. базовый пик С4Нв соответствует т / е 57. [29]

Молекулярные ионы, образующие масс-спектр, могут классифицироваться, как: 1) ионы исходных молекул и 2) ионы, образующиеся за счет фрагментации или других процессов. Важное различие между этими типами заключается в том, что величина т / е молекулярного иона исходной молекулы дает величину молекулярного веса исходного органического соединения. Обычно в спектре имеется исходный молекулярный ион, но некоторые типы соединений дают спектр, в котором этого иона нет. Во всяком случае интенсивности исходных молекулярных ионов очень сильно изменяются в зависимости от причин, которые будут рассмотрены ниже. [30]

Страницы: 1 2 3 4