Исходный молекулярный ион
Cтраница 1
Исходный молекулярный ион обладает низкой симметрией и имеет один неспаренный электрон. Ион обладает большим числом низколежащих уровней, сливающихся в континуум. Поэтому за время, сравниваемое с периодом колебания ядер, может произойти переход энергии электронного возбуждения в колебательную энергию ядер. [1]
Исходный молекулярный ион обладает низкой симметрией и имеет один неспаренный электрон. Ион обладает большим числом низколежащих уровней, сливающихся в континуум. Поэтому за время, сравниваемое с периодом колебания ядер, может произойти переход энергии электронного возбуждения в колебательную энергию ядер. [2]
За исключением простейших случаев, исходный молекулярный ион обладает низкой симметрией и имеет один неспаренный электрон. Ион обладает большим числом низколежащих уровней электронного возбуждения, сливающихся в непрерывную зону. В таком случае может произойти переход энергии электронного возбуждения в колебательную энергию ядер за время, сравнимое с периодом колебаний. [3]
Предполагают, что функция распределения исходных молекулярных ионов по энергии возбуждения имеет какой-либо простой вид в известном интервале энергии. [4]
Наблюдаемые явления интерпретируются следующим образом: распад исходного молекулярного иона, образующегося после столкновения с электроном, происходит не сразу до всех осколочных ионов, а постадийно. Изменение температурного коэффициента выхода ионов CnH2n i при снижении энергии электронов можно объяснить уменьшением глубины распада исходного молекулярного иона: при низких энергиях ионы С Н2ги - 1 имеют меньше возможных путей дальнейшего распада. [5]
 |
Вероятность распада Р - СВЯЗИ в диеновых-3, 4 углеводородах в зависимости от структуры радикала. [6] |
Образование иона грег-бутила энергетически выгодно, так как соответствующая реакция разложения исходного молекулярного иона является либо экзотермической, либо термонейтральной. [7]
Вместо этого осуществляется взаимодействие катионного и радикального центров через пространство и образуется изомерный исходному молекулярному иону замещенный циклобутан. [8]
После того как завершился акт ионизации ( или автоионизации), остающийся молекулярный ион в общем случае оказывается возбужденным. Следует различать исходные молекулярные ионы, которые претерпевают различные превращения, и остаточные, которые не распадаясь проходят через источник ионов и анализатор и регистрируются коллектором. [9]
Детали характера спектра разветвленного алкана зависят от особенностей структуры, но в общем можно утверждать, что: 1) интенсивность молекулярного иона уменьшается при увеличении степени разветвленное, поскольку связи легче разрываются по месту разветвления, и 2) предпочтительнее элиминирование более длинных боковых цепей. В случае сильно разветвленных ионов пик исходного молекулярного иона обычно будет отсутствовать, но элиминируемые ионы могут быть ответственными за появление крайне интенсивных пиков с высокими значениями т / е для молекул с большим молекулярным весом. [10]
Детали характера спектра разветвленного алкана зависят от особенностей структуры, но в общем можно утверждать, что: 1) интенсивность молекулярного иона уменьшается при увеличении степени разветвленности, поскольку связи легче разрываются по месту разветвления, и 2) предпочтительнее элиминирование более длинных боковых цепей. В случае сильно разветвленных ионов пик исходного молекулярного иона обычно будет отсутствовать, но элиминируемые ионы могут быть ответственными за появление крайне интенсивных пиков с высокими значениями т / е для молекул с большим молекулярным весом. [11]
В работах [34, 38, 39] исследованы масс-спектры различных дейтерированных алкилбензолов, указывающие на присутствие перегруппированных ионов. На основании полученных результатов можно предположить, что перед расщеплением исходный молекулярный ион перегруппировывается в ион тропилия. [12]
Однако наибольшая масса, отмеченная для HURu CO), отвечает H2Ru4 ( CO) 2, и, несомненно, возможны другие подобные случаи. Поскольку нельзя быть уверенным, что наибольшая наблюдаемая масса обусловлена исходным молекулярным ионом, масс-спектрометрические данные следует интерпретировать осторожно, особенно если отсутствуют подтверждающие данные, полученные другими аналитическими методами. [13]
Для ряда соединений показано, что по крайней мере те ионы CjH7, которые распадаются с отщеплением ацетилена и образованием фрагмента с т / е 65, имеют структуру тропилие-вого, а Не бензильного ( или любого другого) катиона. Это означает, что для всех таких соединений, имеющих бензильный заместитель в исходном молекулярном ионе, происходит скелетная перегруппировка с расширением кольца и включением бензильного атома углерода в цикл. При изучении энергетики образования иона СтНу или ХС7Не из самых различных соединений показано, что у порога появления такие ионы в зависимости от структуры, молекулы могут иметь тропилиевую или толильную структуру. [14]
Указанный сдвиг водорода через четырехчленное переходное состояние с разрывом одноэлектронной я-связи происходит в молекулярном ионе столь быстро до его распада, что масс-спектры изомерных ( по положению кратной связи) олефинов или ацетиленов мало отличаются друг от друга. Ожидаемый разрыв р-связи ( тип А2) относительно кратной связи происходит уже после изомеризации исходного молекулярного иона в смесь изомерных ионизованных молекул непредельных - углеводородов. [15]
Страницы: 1 2