Исходный молекулярный ион

Cтраница 2

Наблюдаемые явления интерпретируются следующим образом: распад исходного молекулярного иона, образующегося после столкновения с электроном, происходит не сразу до всех осколочных ионов, а постадийно. Изменение температурного коэффициента выхода ионов CnH2n i при снижении энергии электронов можно объяснить уменьшением глубины распада исходного молекулярного иона: при низких энергиях ионы С Н2ги - 1 имеют меньше возможных путей дальнейшего распада. [16]

Поскольку трудно сделать различие между механизмами а и б, будем рассматривать такие процессы ( имея в виду хорошо доказанные механизмы аналогичных реакций в растворе) с точки зрения эффекта содействия со стороны какой-либо-группы, атома или связи удалению подходящего заместителя. Тип X представляет собой частный случай скелетных перегруппировок, поскольку образуются новые связи, не существовавшие в исходном молекулярном ионе. Движущей силой такого распада является образование необычайно стабильных катионов. Например, катион ( III) ( катион пирилия) существует как самостоятельная частица в растворе и в кристаллическом состоянии с анионами сильных кислот. [17]

Несмотря на использование низкого давления в масс-спектрометрии все равно сохраняется возможность соударения и реакции между молекулярным ионом и исходной молекулой, при котором ион приобретет протон. Это осложнение, которое наиболее вероятно, если ион имеет четко выраженный основной характер, будет вызывать появление небольших пиков с величиной т / е, на единицу большей, чем у исходного молекулярного иона. Однако существует гораздо более обычная причина появления таких ионов и других ионов малой интенсивности с иным значением т / е - это наличие 13С и других изотопов среди элементов, образующих молекулярный ион. Конечно, некоторые ионы могут содержать два или более атомов 13С, что будет еще больше увеличивать величину т / е, но относительное количество таких ионов с повышенным содержанием атомов 13С по сравнению с ионами, содержащими только атомы 12С, быстро уменьшается по мере увеличения числа атомов 13С, и часто ими можно пренебречь. Аналогичное изотопное разделение пиков наблюдается при наличии других элементов, но степень разделения, так же как относительные интенсивности пиков, зависит от массовых чисел изотопов и их природного содержания. [18]

Я думаю, что рассматриваемая теория в общем весьма удачна, однако я испытываю некоторую неудовлетворенность в отношении второго предположения, приведенного в настоящем докладе. По-видимому, для него имеются некоторые основания, которые следовало бы разъяснить. Уровни возбуждения в исходном молекулярном ионе близки один к другому, но они тем не менее являются дискретными уровнями, каждый со своей спектроскопической шириной и временем жизни. При определении функции распределения энергии не учтены эти обстоятельства, а только подразумевается, что состояния имеют различные времена жизни. [19]

Масс-спектр триметилацетамида [ Gilpin J. A., Anal. Chem., 31, 935 ( 1959. Р - исходный молекулярный ион. базовый пик С4Нв соответствует т / е 57. [20]

Молекулярные ионы, образующие масс-спектр, могут классифицироваться, как: 1) ионы исходных молекул и 2) ионы, образующиеся за счет фрагментации или других процессов. Важное различие между этими типами заключается в том, что величина т / е молекулярного иона исходной молекулы дает величину молекулярного веса исходного органического соединения. Обычно в спектре имеется исходный молекулярный ион, но некоторые типы соединений дают спектр, в котором этого иона нет. Во всяком случае интенсивности исходных молекулярных ионов очень сильно изменяются в зависимости от причин, которые будут рассмотрены ниже. [21]

Масс-спектр триметилацетамида [ Gilpin J. A., Anal. Chem., 31, 935 ( 1959 ]. р - исходный молекулярный ион. базовый пик СtHf соответствует т / е 57. [22]

Молекулярные ионы, образующие масс-спектр, могут классифицироваться, как: 1) ионы исходных молекул и 2) ионы, образующиеся за счет фрагментации или других процессов. Важное различие между этими типами заключается в том, что величина т / е молекулярного иона исходной молекулы дает величину молекулярного веса исходного органического соединения. Обычно в спектре имеется исходный, молекулярный ион, но некоторые типы соединений дают спектр, в котором этого иона нет. Во всяком случае интенсивности исходных молекулярных ионов очень сильно изменяются в зависимости от причин, которые будут рассмотрены ниже. [23]

Молекулярные ионы, образующие масс-спектр, могут классифицироваться, как: 1) ионы исходных молекул и 2) ионы, образующиеся за счет фрагментации или других процессов. Важное различие между этими типами заключается в том, что величина т / е молекулярного иона исходной молекулы дает величину молекулярного веса исходного органического соединения. Обычно в спектре имеется исходный, молекулярный ион, но некоторые типы соединений дают спектр, в котором этого иона нет. Во всяком случае интенсивности исходных молекулярных ионов очень сильно изменяются в зависимости от причин, которые будут рассмотрены ниже. [25]

Совершенно очевидно, что по масс-спектрам стирола положение атома ( или атомов) дейтерия в молекуле установить невозможно. Для того чтобы получить такого рода данные, лучше применять инфракрасную спектроскопию и ядерный магнитный резонанс. Для некоторых молекул, в частности олефинов или ароматических соединений, исходный молекулярный ион появляется при значительно более низком напряжении ионизации, чем осколочные ионы. [26]

После того как завершился акт ионизации ( или автоионизации), остающийся молекулярный ион в общем случае оказывается возбужденным. Следует различать исходные молекулярные ионы, которые претерпевают различные превращения, и остаточные, которые не распадаясь проходят через источник ионов и анализатор и регистрируются коллектором. Экспериментально наблюдаются только остаточные ионы. В этой главе рассматриваются в основном исходные молекулярные ионы, из которых образуются осколочные ионы масс-спектра. Молекулярные ионы могут находиться в состоянии электронного возбуждения. Такое состояние возникает, когда при столкновении молекулы с ионизирующим электроном энергия расходуется на возбуждение нескольких электронов, один из которых удаляется, а остальные остаются возбужденными. [27]

Страницы: 1 2