Cтраница 1
Отрицательные молекулярные ионы образуются при захвате электронов с почти нулевой кинетической энергией. Каждый из ионов ( CsFs и F -) имеет два потенциала появления, которые одинаковы для обоих ионов; это заставляет предполагать, что для СбРе вначале характерны два неустойчивых возбужденных состояния. Полупериод их существования, вероятно, составляет менее 10 - 7 сек, и доказательством этого должны служить максимумы на кривой эффективности ионизации. Считают, что затем происходит самопроизвольная диссоциация на C6Fs и F или на F - и CsFs. Так как сродство фтора к электрону составляет 3 6 эв48, то полная энергия, требуемая для диссоциации, оказывается равной 7 7 эв. [1]
Отрицательные молекулярные ионы образуются при захвате электронов с почти нулевой кинетической энергией. Каждый из ионов ( C6Fs и F -) имеет два потенциала появления, которые одинаковы для обоих ионов; это заставляет предполагать, что для СбРе вначале характерны два неустойчивых возбужденных состояния. Полупериод их существования, вероятно, составляет менее 10 - 7 сек, и доказательством этого должны служить максимумы на кривой эффективности ионизации. Так как сродство фтора к электрону составляет 3 6 эв 8, то полная энергия, требуемая для диссоциации, оказывается равной 7 7 эв. [2]
Отрицательные молекулярные ионы аценафтилена образуются захватом электронов энергии - 0 эв, а кривая эффективного выхода ионов повторяет кривую выхода ионов SFj. Очень сходная по структуре молекула аце-нафтена ( IV), отличающаяся от аценафтилена отсутствием одной двойной связи в пятичленном цикле, не образует додгоживущих ионов. Среднее время жизни молекулярных ионов флуорантена изменяется с энергией электронов. Кроме этого резонансного состояния ( полуширина резонансного пика - 0 4 эв; а - 4 2 - 1СГ18сл42), было обнаружено короткоживущее резонансное состояние Ci6H 0 при 2 6 эв, что позволило авторам приближенно рассматривать молекулу флуорантена как состоящую из молекул бензола и нафталина. [3]
![]() |
Процессы, происходящие в электронно-захватном детекторе. [4] |
Однако отрицательные молекулярные ионы движутся медленнее к аноду и поток газа уменьшает их скорость и, следовательно, увеличивает вероятность рекомбинации. [5]
Точно так же отрицательный молекулярный ион может отдать атому свой избыточный электрон. Этот процесс, называемый процессом перезарядки, приводит к наличию в разряде быстро двигающихся нейтральных атомов. [6]
Таким образом, долгоживущие отрицательные молекулярные ионы были зарегистрированы для тех молекул, в которых имеет место сопряжение между двойной связью групп СОО и ненасыщенным циклом. [7]
Как сообщалось выше, отрицательные молекулярные ионы нафталина масс-спектрометрически не наблюдаются. [8]
Принято, что концентрация отрицательных молекулярных ионов для мономера данного типа пропорциональна концентрации мономера. [9]
![]() |
Зависимость логарифма среднего времени жизни относительно автоотщепления электрона отрицательных молекулярных ионов ряда фтор-углеродных молекул от числа колебательных степеней свободы ( Л7. [10] |
Кроме фторбензолов изучено [133] образование отрицательных молекулярных ионов ряда фторуглеродных молекул - от пер-фторциклобутена до перфторциклогексена. Лифшиц и др [239] в обширном исследовании подобных циклических молекул - C6F ( перфтордиметилциклобутан) и C7F14 ( перфтордиметилциклопен - ТЭП) - - гчу / т3аи0 ЧТ Т ( М - их составляет 400 - 800 мксек Нафф и др. [240] измерили т ( 1УГ) для перфторнафталина. [11]
![]() |
Отщепление электрона от иона 0 - при поглощении света. [12] |
Захват свободного электрона молекулой с последующим распадом образовавшегося неустойчивого отрицательного молекулярного иона на две частицы - атомный О. Кроме этого процесса, происходящего в узком интервале энергии ялектронов ( резонансный захват), при большей энергии электронов возможна диссоциация нек-рых молекул электронным ударом на положительный и отрицательный ионы. На рис. 1 приведена кривая, показывающая зависимость эффективного сечения для образования ионов 0 при взаимодействии электронов с молекулами О. [13]
Ситуацию, когда ряд подобных симметричных молекул образуют отрицательные молекулярные ионы с различными временами жизни, можно видеть на примере шестифтористых молекул. Харланд и Тине [85] показали, что ионы WT7, как и SFe, образуются посредством колебательно-возбужденного фешбахов-ского резонанса и t ( VVF) 24 8 мксек. Если ионы образуются в узком интервале энергии электронов вблизи нуля ( т ( ReFe) 20 3 5 мксек), то кривая эффективного выхода ионов MoFg имеет два максимума, отстоящих друг от друга на - 0 5 эв. Молекулярные ионы SeFg, TeFg и UF обнаружены не были. По оценке, т ( М -) этих ионов составляет величину 10 10сек, так как при большом давлении не наблюдалась стабилизация ионов при столкновениях. [14]
Освобождающиеся при этом электроны также могут взаимодействовать с молекулами, образуя отрицательные молекулярные ионы. [15]