Cтраница 2
Очевидно, этот метод получения ацеталей алифатических и ароматических альдегидов может иметь общее значение. [16]
Методом конкурирующих реакций определена относительная активность алифатических и ароматических альдегидов в реакции с алкилгипоб-ромитами. [17]
Характерные примеры применения в качестве акцепторов ненасыщенных алифатических и ароматических альдегидов [21], кетонов [22], нитрилов [23], сульфонов - [24], эфиров [25] и амидов [ 26а ] приведены ниже. [18]
Характерные примеры применения в качестве акцепторов ненасыщенных алифатических и ароматических альдегидов [21], кетонов [22], нитрилов [23], сульфоно [24], эфиров [25] и амидов [ 26а ] приведены ниже. [19]
Метод Стефена в равной мере пригоден для получения алифатических и ароматических альдегидов; в ряде случаев альдегиды получаются с прекрасным выходом. Нитрилы высших жирных кислот не образуют кристаллического комплекса хлоргидрата альдимина с хлористым оловом при обычной температуре; комплекс удается выделить выдерживанием реакционной смеси при Оэ в течение двух дней. Таким образом, например, нитрил лаури-новой кислоты превращается в лауриновый альдегид с выходом, близким к количественному. Однако метод Стефена применим не во всех случаях; о-толуиловый альдегид и 1-нафтальдегид, например, не могут быть получены с удовлетворительным выходом. [20]
В реакцию с алкилиденфосфинами вступают соединения разных классов: алифатические и ароматические альдегиды, алифатические, алициклические и ароматические кетоны, формамиды, изоцианаты, кетены и нитрозосоединения. Во всех случаях образуются соответствующие олефины. [21]
Нейтральный рутениевый комплекс ( 50) активен при гидрировании алифатических и ароматических альдегидов при 160 - 200 С и 15 атм Н2 [97]; при этом получаются спирты с высоким выходом. Было установлено, что восстановление ненасыщенных альдегидов протекает неселективно и приводит к смесям насыщенных и ненасыщенных спиртов и насыщенных альдегидов. [22]
Интересно отметить, что при сравнении ингибирующего наводороживание действия алифатических и ароматических альдегидов последние дают одинаковый ингибирующий эффект при концентрации в 50 раз меньшей. [23]
Ацетали гетероциклических альдегидо в получаются так же, как ацетали алифатических и ароматических альдегидов. Аналогично синтезированы диэтилацетали 3-тиофенальдегида ( выход 73 %) 41 ], 2-формил - 2 - 3-дигидропирана ( выход. [24]
![]() |
Придание волокнам специфических свойств путем химической обработки. [25] |
Предложено повышать водостойкость ПВС волокор с одновременным повышением накрашиваемости путем обработки производными алифатических и ароматических альдегидов, содержащими галоиды, амино -, сульфо -, нитро - и другие функциональные группы. [26]
К реакции Кневснагеля, в которой карбонильные соединения конденсируются с соединениями, содержащими группировку - СОСНаСО - , в присутствии небольших количеств первичных или вторичных аминов, можно отнести конденсацию алифатических и ароматических альдегидов с эфирами - кето-нокислот, например с ацетоуксусным эфиром или с бензоилуксус-ным эфиром, и с 1 3-дикетонами, например с бензоилацетоном. [27]
К реакции Кневснагеля, в которой карбонильные соединения конденсируются с соединениями, содержащими группировку - СОСШСО - , в присутствии небольших количеств первичных или вторичных аминов, можно отнести конденсацию алифатических и ароматических альдегидов с эфирами - кето-нокислот, например с ацетоуксусным эфиром или с бензоилуксус-ным эфиром, и с 1 3-дикетонами, например с бензоилацетоном. [28]
Гидрирование альдегидов и кетонов. Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны в присутствии водорода и подходящего катализатора быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов. В большинстве случаев достигаются почти количественные выходы карбинолов. Адкинс считал, что хромит меди является непревзойденным катализатором для реакции восстановления карбонильной группы, поскольку нежелательные побочные реакции при этом протекают в значительно меньшей степени, чем при использовании никелевого катализатора. Однако совсем недавно показано, что скелетный никель в его наиболее активных формах является превосходным катализатором восстановления карбонильных соединений. [29]
Более просто восстановление идет, если в качестве алкжинийал-кила использовать трлизобутилалюминий. Галогенсодержащие алифатические и ароматические альдегиды легко восстанавливаются триизобутилалюминием или диизобутилалюминийгидридом. Ненасыщенные алифатические альдегиды в этих условиях не восстанавливаются. [30]