Cтраница 4
![]() |
Схема измерения стандартного электродного потенциала относительно водородного электрода. [46] |
На поверхности металла остаются электроны, заряжая ее отрицательно. Гидратированные ионы металла, перешедшие в раствор, притягиваются заряженной поверхностью пластинки и располагаются вблизи нее. В результате этого образуются два слоя с противоположными зарядами-так называемый двойной электрический слой. [47]
Приведенные примеры позволяют также судить о том, как с точки зрения протолитической теории рассматриваются классы веществ ( кислоты, основания, соли), созданные на основании представлений классической теории. Гидратированный ион металла представляет собой кислоту, а ионы гидрокспла - основание. При этом основание значительно сильнее кислоты и реакция раствора определяется практически только присутствующим в нем основанием. [48]
Приведенные примеры позволяют также судить о том, как с точки зрения протолитической теории рассматриваются классы веществ ( кислоты, основания, соли), созданные на основании представлений классической теории. Гидратированный ион металла представляет собой кислоту, а гидроксид-ионы - основание. При этом основание значительно сильнее кислоты и реакция раствора определяется практически только присутствующим в нем основанием. [49]
![]() |
Схема структуры поверхности кристалла. [50] |
Одним из важных в теории электрокристаллизации является вопрос о месте разряда ионов металла. Непосредственно восстановление гидратированных ионов металла до атомов в местах роста зародышей статистически маловероятно. Можно предположить, что ионы металла восстанавливаются в любом месте поверхности до адсорбированных атомов, которые потом по поверхности металла диффундируют к месту роста. [51]
Рассмотрим, тем не менее, вначале только те ионы металлов, киторые образуют при гидролизе одноядерные гидроокиси. Весьма разумным является рассмотрение гидратированных ионов металлов как кислот по Бренстеду, однако, мы будем рассматривать гидролиз как комплексообразование, при котором ионы гидро-ксила являются замещающими лигандами. Такой подход обусловлен тем, что используемый математический аппарат значительно ближе к применяемому при рассмотрении систем комплексных ионов, чем к случаю систем многоосновных кислот. [52]
![]() |
Кинетические кривые десорбции Ей растворами ЭДТА и HsCit.| Коэффициенты внутренней диффузии Ей и Се в различных условиях. [53] |
РЗЭ, так как с увеличением порядкового номера размеры комплексных ионов уменьшаются. Аналогичным образом изменяются подвижности гидратированных ионов металлов и их комплексных ионов, полученные В. П. Шведовым и А. В. Степановым Г6, 7 ] при электромиграционном изучении ЭДТА и цитратных комплексов РЗЭ. [54]
Наибольшее влияние на величину D оказывает ионное состояние вещества. Так, коэффициенты диффузии гидратированного иона металла и комплексных ионов этого же металла значительно различаются между собой. Так, например, ионы Cd2 диффундируют быстрее, чем катионы аммиаката кадмия Cd ( NH3); различны также коэффициенты диффузии ионов металлов, связанных в тартратные, роданидные, цианидные, хлоридные и другие комплексы. [55]
Положительные ионы Ме переходят в окружающую среду, а поверхность металла приобретает отрицательный заряд. В результате электростатического притяжения большинство гидратированных ионов металла располагается непосредственно у поверхности металла, далее их концентрация будет снижаться и на каком-то удалении сравняется с концентрацией их в растворе, окружающем металл. [56]
Этот способ основан на взаимодействии гидратированного иона металла с координируемым лигандом. Если металл относится к элементам переходных рядов, реакция обычно сопровождается изменением окраски раствора. [57]
Во многих системах кислородсодержащие экстрагенты могут играть другую важную роль. Например, вода во внутренней координационной сфере гидратированного иона металла может быть замещена такими лигандами, как галогенид - и ( или) нитрат-ионы и молекулами растворителей оксониевого типа. [58]