Cтраница 2
К сожалению, относительно употребления этого термина единого мнения пока не сложилось. Такое применение термина, конечно, вполне оправдано, так как удаление атома алюминия обязательно сопровождается удалением связанного с ним катиона. Рабо называет дека-тионированными те цеолиты, в которых был проведен обмен на аммоний и которые были затем подвергнуты термообработке. Другие авторы используют этот термин, чтобы показать, что число эквивалентов катионов металла меньше, чем число атомов алюминия. Такое употребление термина основано на том, что при химическом анализе цеолита неметаллические ионы и особенно ионы водорода часто не определяют. [16]
Можно сказать несколько слов и о природе самих электронных возбуждений. Мы уже отметили, что на спектры поглощения ионных кристаллов существенным образом влияет связь электрона с дыркой. Имеются и другие типичные для ионных кристаллов отклонения от формы спектров, обусловленной только зонной структурой, тогда как в ковалентных кристаллах такие эффекты не играют роли. Первый из этих эффектов состоит в деформации кристаллической решетки электроном, находящимся в зоне проводимости. Электроны в зоне проводимости во многих отношениях ведут себя как свободные электроны, хотя плотность вероятности нахождения электрона вблизи металлического иона несколько больше, чем у неметаллического иона. [17]
Йодистая медь при высоких температурах ведет себя как материал с суперионной проводимостью. При низких температурах йодистая медь имеет структуру цинковой обманки, причем атомы иода расположены в узлах гранецентриро-ванной кубической решетки, а маленькие атомы меди находятся между ними в тетраэдрическом окружении. Это соединение имеет большую степень ионности, и изменение энергии было бы совсем невелико, если бы атомы меди лежали в октаэдрических положениях и кристалл имел бы симметрию каменной соли. При повышении температуры происходит превращение, при котором подрешетка. Очень часто подрешетка из неметаллических ионов меняет свою структуру при таком плавлении металлической подрешетки. Как в Agl, так и в СиВг при 146 и 485 С соответственно неметаллические ионы перестраиваются в объемоцентрированную кубическую решетку. При этом подрешетка из ионов благородного металла плавится. [18]