Соответствующий ион - карбоние
Cтраница 1
Соответствующие ионы карбония, находящиеся в состоянии равновесия, реагируют с А1Вг3: Н и дают равновесную смесь бутанов, а А1Вг3 начинает снова цепь превращений. [1]
Положение в этом ряду двух последних спиртов не согласуется со стабильностью соответствующих ионов карбония, а следовательно, и с механизмом El; такие отклонения могут быть связаны с диффузионными эффектами, поскольку цеолит типа А является узкопористым. [2]
Без сомнения, первой ступенью реакции является образование из спирта оксониевого соединения, дающего соответствующий ион вторичного карбония. [3]
В тех случаях когда карбониевая система особенно устойчива, протониро ванный кетон имеет ультрафиолетовый спектр и ЯМР-спектр, очень сходные со спектрами соответствующих ионов карбония. На рис. 4 сравниваются ЯМР-спектры этих двух катионов. [4]
Сравнительно высокую скорость сольволиза экваториального 2 3-изомера можно объяснить на основе представлений о высвобождении стерического напряжения ( декомпрессии) при переходе от тозилата к соответствующему иону карбония, поскольку атом водорода при С-2 отдаляется от аксиальной метиленовой группы при С-9. Такая ситуация аналогична 3-алкилкетонному эффекту ( разд. [5]
Таким образом, для перехода от структуры пинена или камфена к структуре борнеола необходимо осуществить молекулярную перегруппировку, первая стадия которой заключается в превращении молекулы в соответствующий ион карбония. [6]
Однако существуют данные, которые показывают, что алкилирование сильно нуклеофильных ароматических соединений как спиртами, так и галогенидами не обязательно требует предварительного превращения ал-килирующего агента ( ROH или RX) в соответствующий ион карбония. [7]
 |
Схема перекрывания я-орбитали атома углерода в электрофильном центре орбиталями атакующего нукле - - офила и электроотрицательной уходящей группы. [8] |
Y, может быть атакован любым из нуклеофилов. При этом образуются те же конечные продукты, что и в результате взаимодействия соответствующих ионов карбония с теми же нуклеофилами. Поэтому реакции типа SN2 и SN1 для одного и того же субстрата приводят к идентичному результату, если в них принимает участие один и тот же нуклеофил. [9]
Предполагают, что при миграции фенильной группы в любом ионе карбония реакция протекает через ион фенония. Интересно, что при сольволизе XI мости-ковый ион более устойчив, чем любой из соответствующих ионов карбония с открытой цепью. Большая скорость сольволиза XI показывает, что образование мостиковой структуры стабилизирует ион карбония. [10]
Дейтерообмен, Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. [11]
В главе VIII - изомеризация парафиновых углеводородов - охвачен не весь материал по данному вопросу. Отчасти этот недостаток можно объяснить тем, что изомеризацию парафиновых углеводородов нельзя рассматривать оторванно от изомеризации олефинов, поскольку, как это уже считается установленным, изомеризация парафиновых углеводородов протекает через промежуточную реакцию образования олефинов и соответствующего иона карбония. [12]
Метод Фриделя-Крафтса основан на резком повышении электрофильности алкилгалогенидов и галогенангидридов карбоксильных кислот при комплексообразовании с безводным А1С13 или другой аналогичной апротонной кислотой. Используя А1С13 или другие апротонные кислоты совместно с алкенами, можно генерировать соответствующие ионы карбония, также способные к электро-фильной атаке ароматического углерода. Возможно несколько вариантов реакций этого типа. [13]
 |
Галогениды с атомом галогена у головы моста, которые подвергались сольволизу. [14] |
Данные о томг-что бициклооктилгалогениды легче сольволизуются, чем бициклогептилгалогениды, согласуются с гипотезой о промежуточном образовании ионов карбония при таком сольволизе и о преимущественно плоской геометрии этих ( и других) ионов карбония. Если ион выходит из плоскости, он становится менее устойчивым, и скорость сольволиза уменьшается. Бицикло-гептил-катионы, получаемые из соединений А и В ( рис. 13 - 3), имеют ограниченную возможность стать даже приблизительно плоскими без значительного ( а следовательно, энергетически очень невыгодного) искажения валентных углов. Действительно, нормальный валентный угол С - С - X в исходных галогенидах, вероятно, больше нормального тетраэдрического угла, и ион стремится выйти из плоскости. В бициклооктильных соединениях ( рис. 13 - 3 Б и 13 - 4) нормальный валентный угол С - С - Вг тетраэдрический, и соответствующие ионы карбония имеют возможность слегка изменить валентный угол так, чтобы геометрия при углеродном атоме Q стала плоской. Это искажение, конечно, не приводит к полностью плоской структуре, оно может протекать частично, без чрезмерной затраты энергии, и по крайней мере в той степени, в какой этот карбониевый ион приближается к плоскому, он устойчивее би-циклогептил-катиона. [15]
Страницы: 1 2