Cтраница 2
Сравнивая скорости сольволиза, рацемизации, а также обмена радиоактивного хлора, автор пришел к выводу, что сольволиз протекает чергз предварительное образование довольно слабосвязанной ионной пары. Более того, изотопный эффект в реакции сольволиза, обусловленный а-дейтерированием ( & H / & D 1 15), равен по величине эффекту, наблюдающемуся в более быстром процессе рацемизации. Из этого следует, что изотопный эффект в реакции сольволиза можно почти отождествить с эффектом в предварительной равновесной стадии ионизации. К тому же, согласно данным Поккера, а также Клейна и Стрейтви-зера [87], дейтерирование ароматического ядра приводит к увеличению скорости примерно на 10 % в расчете на полностью дейтерированное ароматическое кольцо. При 25 это соответствует AAf / n - 11 2 кал, причем эта величина мало отличается от величины эффекта, наблюдавшегося в реакции ионизации трифенилметилхлорида в жидком SO2 с образованием соответствующего иона карбония ( ср. [16]