Галогенарена
Cтраница 2
Диариловые эфиры образуются при ари-лировании фенолятов галогенаренами. [16]
К этой группе соединений относят винилгалогениды и галогенарены. [17]
 |
Связи в винилхлориде СН, СНС1. [18] |
Соединения, в которых атом галогена соединен с бензольным кольцом, называются галогенаренами. [19]
В полном согласии с отмеченными выше характеристиками связей С 2 - На1 винилгалогениды и галогенарены проявляют пониженную реакционную способность в реакциях, протекающих с разрывом этих связей. [20]
Задача 14.4. Обработка 2-бром - 1 3-диметилбензола амидом натрия в жидком аммиаке не приводит к какому-либо превращению галогенарена. [21]
Было найдено, что скорость распада галогенареновых анион-радикалов зависит не только от природы растворителя и температуры, но также и от следующих факторов: от восстановительного потенциала соответствующего галогенарена ( чем более отрицателен этот потенциал, тем быстрее происходит распад), от природы группы, соединенной с тем же арильным остатком ( нуклеофугность возрастает по мере уменьшения прочности связи С-X, и для галогенпроизводных свойство атома выступать уходящей группой изменяется в следующем ряду: IBrClF), и от спиновой плотности атома углерода, соединенного с уходящей группой. [22]
Галогеналканы с цинком реагируют хорошо, но протекание реакции в сильной степени зависит от чистоты поверхности цинковой пыли или стружки. Винилгалогениды и галогенарены с цинком не реагируют. [23]
В общем виде алифатические галогенопроизводные по заместительной номенклатуре можно назвать галогеналканами, а по радикально-функциональной - алкилгалогенидами. Ароматические галогенопроизводные называют соответственно галогенаренами, или арилгалогенидами. В ряде случаев сохранились тривиальные названия, например, трихлорметан СНС13 называют хлороформом. [24]
Галогенарены получают прямым галогенированием ароматических углеводородов и их производных. Эти реакции протекают по схеме элект-рофильного ароматического замещения ( см. разд. Некоторые галогенарены производят в промышленности в значительных количествах. [25]
Анионы малонового и алкилмалонового эфиров являются сильными нуклеофильными реагентами. Наиболее высокие выходы моно - и диал-килмалоновых эфиров достигаются в реакциях с первичными галогеналка-нами, более низкие - со вторичными. С третичными галогеналканами идут реакции Е2, а с галогенаренами указанные анионы не реагируют. Гидролиз и декарбоксилирование моно - и диалкилмалоновых эфиров приводят к образованию монокарбоновых кислот - соответственно алкил - и диалкилук-сусных кислот. [26]
Взаимодействие галогенбензолов с H2S в газовой фазе при 400 - 700 С приводит к смеси тиофенола, дифенйлсульфида и бензола, соотношение которых и конверсия галогенбензола зависят от температуры и природы атома галогена. В этой же последовательности, соответствующей увеличению легкости гемолиза связи С-Hal, возрастает конверсия и уменьшается соотношение тиол / сульфид. Атом фтора не обменивается при температуре выше 700 С. Газофазные реакции тиофенола с галогенаренами при 400 - 600 С приводят к несимметричным диарилсульфидам. [27]
Страницы: 1 2