Cтраница 3
Следует отметить, что в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийоргани-ческими соединениями, галогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганиче-скими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементоорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [31]
Следует отметить, что в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, галогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [32]
Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, галогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. [33]
Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганиче-скими соединениями, галогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего, галогена на алифатический или ароматический радикал. Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [34]
Легкий гидролиз галогенных соединений бора ( кроме BFg) приводит к образованию В ( ОН) 3, точно так же как галогениды кремния легко гидролизуются до кремниевой кислоты. Галогениды алюминия в воде гидролизуются только частично. [35]
Зависимость упругости пара от температуры для комплексов, полученных из SiCl4 и Sit Ch, точно согласуется с уравнением 1 еРлша - ЫТ в газовой фазе комплексы являются твердыми и полностью диссоциируют на триметиламин и галогенид кремния. [36]
В этих работах рассмотрены реакционная способность групп и других активных центров поверхности, механизм и топохимия поверхностных реакций, а также поверхностные свойства модифицированных наполнителей, в том числе и термическая стабильность органических групп и молекул на поверхности кремнеземов. В качестве модификаторов широко используют галогениды кремния и органозамещенные галогениды кремния, другие органические соединения, содержащие группы, способные к взаимодействию с поверхностью кремнезема. [37]
В этих работах рассмотрены реакционная способность групп и других активных центров поверхности, механизм и топохимия поверхностных реакций, а также поверхностные свойства модифицированных наполнителей, в том числе и термическая стабильность органических групп и молекул на поверхности кремнеземов. В качестве модификаторов широко используют галогениды кремния и органозамещенные галогениды кремния, другие органические соединения, содержащие группы, способные к взаимодействию с поверхностью кремнезема. [38]
Рохов и Олред [3] сравнили гидролиз германийорганических галогенидов с гидролизом аналогичных соединений других элементов группы IVB. Большинство галогенидов углерода гидро-лизуется с трудом, тогда как галогениды кремния реагируют с водой быстро и нацело. Гидролиз германийорганических соединений идет неполностью, поскольку достигается равновесие. [39]
В ( ОН) 3, точно так же как галогениды кремния легко гидролизуются до кремниевой кислоты. Галогениды алюминия в воде гидролизуются только частично. [40]
Элементарные галоиды действуют подобно кислороду, отщепляя от кремния органические группы, образуя галогениды кремния и алкилгало-гениды. [41]
Следовательно, расплавы солей, обладающих в твердом виде ионной связью, являются ионизированными жидкостями, ионизация которых не связана с силами гидратации или сольватации. Такие наиболее важные для электролиза расплавов соли, как галогениды щелочных и щелочноземельных элементов, в твердом виде обладают ионной решеткой; галогениды кремния, титана, алюминия, сурьмы - молекулярной; галогениды кадмия, свинца и других металлов - смешанной. Соответствующие связи характерны и для расплавов при температурах электролиза. [42]
Таким образом, расплавы солей, обладающих в твердом виде ионной связью, являются ионизированными жидкостями, ионизация которых не связана с силами гидратации или сольватации. Такие наиболее важные для электролиза расплавов соли, как галогениды щелочных и щелочноземельных элементов, в твердом виде обладают ионной решеткой; галогениды кремния, титана, алюминия, сурьмы - молекулярной; галогениды кадмия, свинца и других металлов - смешанной. Соответствующие связи характерны и для расплавов при температурах электролиза. [43]
Андерсон [13] изучил поведение ССЦ, SiCU, GeCl4, SnCl4 и РЬС14 по отношению к аммиаку, моно - или диалкиламинам и анилину. Четыреххлористый углерод не вступает в реакцию с указанными соединениями, и лишь с трудом реагирует с анилином при повышенных температурах. Галогениды кремния, германия, олова и свинца сначала образуют аддукты, которые в случае олова и свинца вполне стабильны, например РЬСЦ-ЗС5Н5МН2 ( ср. Однако комплексы кремния и германия в дальнейшем превращаются в соединения, в которых связи М - С1 переходят в связи М - N. Четыреххлористый кремний и хлорсиланы образуют стабильные аминные и анилиновые соединения. Аминогерманиевые соединения менее устойчивы, чем соответствующие аналоги кремния. Анилиногермание-вые соединения в действительности существуют, однако они недостаточно стабильны для того, чтобы их можно было выделить. [44]
Метод Гриньяра состоят в том, что алкильный или арильный галогенид в присутствии простого или сложного эфира кремневой кислоты присоединяется к магнию. После растворения всего магния реактив Гриньяра сильно охлаждают. Далее, при энергичном размешивании растворяют в простом эфире медленно подаваемый галогенид кремния или сложный эфир кремневой кислоты. [45]