Центральный ион

Cтраница 2

Центральный ион рассматривают с учетом его электронного строения и тех изменений, которые вносят лиганды своим электростатическим воздействием. При этом лиганды рассматриваются только как носители определенного заряда, их собственную электронную структуру не учитывают. [16]

Центральные ионы одинаковы, а) Оба иона находятся в одинаковом окислительном состоянии. [17]

Центральные ионы находятся в разных окислительных состояниях. Уже давно известно, что соединения этого типа имеют очень интенсивные спектры поглощения в видимой области. Известно большое число таких комплексов, причем многие из них кажутся в твердом состоянии черными, а в растворах при большом разбавлении - желтыми, зелеными или красными. Примером может служить раствор [ Ti ( H20) 6 ] 3 в 2-моляльной НС1, который нормально является пурпурно-красным. Обычно два иона металла отделены друг от друга какими-либо иными атомами, например кислородом или даже пероксигруппой, но поскольку потенциал ионизации одного иона металла точно равен сродству другого иона к электрону, имеется большая степень делокализации электрона и полосы переноса заряда смещаются к очень длинным волнам в соответствии с представлением о том, что энергия переноса близка к нулю. [18]

Центральный ион также меняет свои свойства в результате ком - [ лексообразования, что можно видеть, например, по изменению юответствующего электродного потенциала. Так, стандартный элек - родный потенциал ф системы Fe2 / Fe3 в водном растворе равен f - 0 771 В. В данном, наиболее типичном случае, переход т гидратированных ионов к более устойчивым комплексам сопро-ождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, одержащего центральный атом в высшей степени окисленности, следствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [19]

Центрального иона с лигандом происходит таким образом, что ли-ганд, восстанавливая окисленную форму центрального иона, покидает комплекс за счет перехода в какую-либо некоординируемую или труднокоординируемую форму. Подобное явление имеет место, например, при окислении ферроцистеиновых соединений. При окислении их Fe ( II) переходит в Fe ( III), a Fe ( III), в свою очередь, окисляет координированный цистеин. [20]

Вблизи центрального иона ( г - 0) потенциал должен определяться им, а не ионами атмосферы. [21]

Вблизи центрального иона ( г - - 0) потенциал должен определяться им, а не ионами атмосферы. [22]

Если центральный ион является сильным окислителем, а координированный заместитель сильным восстановителем, и если соответствующие процессы окисления-восстановления являются обратимыми, то это ведет к установлению окислительно-восстановительного равновесия. Подобные процессы как раз являются характерными для систем, состоящих из комплексных соединений металлов платиновой группы. Во всех этих системах имеет место окислительно-восстановительное взаимодействие между центральным ионом и координированными ионами галогенов. Степень взаимодействия определяется величиной потенциала ионизации металла в рассматриваемом интервале валентности ( вернее, находится в зависимости от этой величины) и величиной сродства к электрону координированного иона. [23]

Если центральный ион в комплексе связал возможное для него максимальное числовгрупп или ионов, так что все 4 или 6 координационных мест заняты либо ионами, либо нейтральными молекулами, то соответственную соль называют к о-р динационно-насыщенной. Так, например, у соединений [ Co ( NH3) 6 ] Q3 и K3 [ Co ( NO4) g ] ион кобальта связывает в общем девять групп. Шесть из них, которые находятся в комплексе, называют координационно-связанными, а остальные же три, находящиеся вне комплекса, - ионогенн о-связанными. Первые шесть называют также связанными во внутренней сфере, а остальные три - связанными во внешней сфере. [24]

Если центральный ион в комплексе является диамагнитным ионом с невырожденным основным термом в свободном состоянии, то минимуму U ( Q) часто соответствует совокупность значений Qo, отвечающая высокой симметрии комплекса и, в частности, кубической. Если ядро диамагнитного иона X имеет спин / 1 / 2, то эту симметрию можно подтвердить, например, отсутствием квадрупольных расщеплении в спектре ядерного резонанса. Что же произойдет, когда мы заменим диамагнитный ион X парамагнитным ионом X, который, будучи свободным, обладает орбитальным вырождением в своем основном состоянии. Теорема Яна - Теллера говорит о том, что в этом случае всегда имеется возможность, сместив некоторые ядра, понизить энергию по крайней мере одного - из состояний, отвечающих основному уровню. [25]

Поэтому центральный ион перемещается не в покоящейся жидкости, а в растворителе, который движется в противоположном направлении со скоростью, равной скорости движения ионной атмосферы. Вследствие этого центральный ион испытывает дополнительное торможение. [26]

Зависимость потенциальной энергии Е лиганда от рас. [27]

Поскольку центральный ион окружен лигандами, такая замена не идет без предварительного отщепления хотя бы части лигандов. Эти реакции протекают медленнее реакций обмена лигандами, их механизм сложнее, а их скорость является менее надежным критерием инертности или лабильности комплекса. [28]

Представим центральный ион в виде шарика радиуса а / и предположим, что потенциал на его поверхности постоянен, как это свойственно проводящему металлическому телу. [29]

Называют центральный ион без указания его степени окисле-ни Й7 которая однозначно определяется исходя из электронейтраль-ности комплекса. [30]

Страницы: 1 2 3 4