Cтраница 1
Галогениды цинка, кадмия, ртути и бериллия алкилируются алюминийалкилами, причем их реакционная способность по отношению к алюм инийорганичеоким соединениям различна [ 8, с. Для галогенидов цинка ( фторидов и хлоридов) характерно образование диалкилцинка только в том случае, если реакцию проводить с алюм инийтриалкилом. Процесс получения диалкилцинка необходимо проводить с обезвоженным галогенидом цинка, к которому постепенно подается захоложенный алюмишшгриалкил. Реакция заканчивается примерно через 1 5 ч, когда соль цинка полностью растворяется. Замечено, что продукты реакции легко и с большой степенью чистоты могут быть разделены дистилляцией из-за более низкой температуры кипения алкилцинка. [1]
Галогениды цинка ( кроме ZnF2) очень хороню растворимы в воде ( при 20 С в 100 г Н2О растворяется 204 г ZnCh и 478 г Zr. HgCiz хорошо растворим в Н2О, из раствора выделяется без кристаллизационной воды; хлорид ртути ( I), или каломель, HgaCb практически нерастворим. [2]
Галогениды цинка и кадмия растворяются также в спирте, ацетоне и других органических растворителях. [3]
Галогениды цинка проявляют в реакции значетельно меньшую активность, чем восстановленный никель. [4]
Ввиду того, что галогениды цинка плохо растворимы в исходной реакционной смеси и хорошо растворимы в продуктах реак ции, наблюдается индукционный период. [5]
При взаимодействии с выделяющимся галогенводородом оксид цинка превращается в галогенид цинка. [6]
Реакция гилросиланолиза может осуществляться как в присутствии кислот Льюиса ( галогениды цинка), так и восстановленного никеля. Побочными продуктами реакции являются 1-триэтилсилокси - Ы - алкиламиноэтаны и фурфурилокситриэтилсилан. [7]
Частично кристаллический ПВХ получают полимеризацией ВХ с системой алкил щелочноземельного металла, галогенид цинка и ацетилацетонат металла IV-VIII групп [233], модифицированной амидами кислот, нитрилами алифатических углеводородов, итросоединениями; с алкоголятами [223] или алкилалкоголятами металлов II группы. [8]
Велика доля ковалентной связи и в соединениях рассматриваемых металлов с галогенами; особенно это относится к соединениям ртути. Поэтому галогениды цинка, кадмия и ртути более летучи, чем соответствующие соединения щелочноземельных металлов. Сулема HgCl2 хорошо растворима в органических растворителях, в водных растворах она практически недиссоциирована. [9]
Моногалогениды индия, кроме фторида, устойчивы как в конденсированном состоянии, так и в парах. Не восстанавливаются ими только галогениды щелочных, щелочноземельных, редкоземельных металлов, а из металлов, являющихся обычными спутниками индия, - галогениды цинка, кадмия, свинца, алюминия, марганца и таллия. Если отвлечься от их восстановительных свойств, моногалогениды индия ведут себя подобно галогени-дам щелочных металлов и таллия ( I), образуя аналогичные им двойные галогениды. [10]
Монйгалогениды индия, кроме фторида, устойчивы как в конденсированном состоянии, так и в парах. Не восстанавливаются ими только галогениды щелочных, ще-лочноземедьных, редкоземельных металлов, а из металлов, являющихся обычными спутниками индия, - галогениды цинка, кадмия, свинца, алюминия, марганца и таллия. Если отвлечься от их восстановительных свойств, моногалогениды индия ведут себя подобно галогени-дам щелочных металлов и таллия ( I), образуя аналогичные им двойные галогениды. [11]
На следующей стадии пары галогенида цинка отделяют от твердых частиц любым известным методом, как правило в циклоне. Отделенные твердые частицы обрабатывают газообразным галогенидом водорода в условиях, при которых он реагирует с оксидом цинка при температурах, достаточных для того, чтобы образующийся галогенид цинка находился в газообразном состоянии. [12]
Одним из наиболее интересных практических аспектов химии расплавленных солей является легкость, с которой растворяются в них металлы. Так, расплавленные галогениды щелочных элементов растворяют большие количества соответствующих щелочных металлов, и для некоторых систем М - MX, например Cs - CsX, наблюдается неограниченная взаимная растворимость при всех температурах выше температуры плавления. Вместе с тем галогениды цинка, свинца, олова растворяют весьма малые количества соответствующих металлов. [13]
Широко применяются соли цинка, кадмия и ртути в каталитическом замещении. Для хлористого цинка особенно характерны многочисленные реакции алкилирования ароматических веществ спиртами [525-540] или простыми эфирами [526, 538, 544, 545] в паровой фазе ( часто на катализаторах ZnCU-АЬОз) и в жидкой фазе; алкилирование галогенсодержащими соединениями [530, 547-549] чаще осуществляется в жидкой фазе. В последнем случае, однако, галогениды цинка уступают по активности галогенидам алюминия, железа и сурьмы. [14]
Образование сложных смесей продуктов внедрения по С - Н - связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов ( см. разд. Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы, в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды ( см. разд. [15]