Cтраница 2
Как следует из изложенного, единственные общие методы получения метал-лоорганических соединений III группы элементов - это синтез посредством воздействия гриньярова реактива на галогенид элемента ( в случае бора также на его алкоксильное производное) и имеющее гораздо меньшее значение взаимодействие тех же галогенидов или самих металлов с ртутноорганическими соединениями. [16]
Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор - органическое производное или галогенид элемента I-IV групп периодической системы и активатор - соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. [17]
Следует отметить, что эти свойства характерны, главным образом, для галогенидов элементов V-VII групп периодической системы. Галогениды элементов I и II групп периодической системы, например, NaCl, ВаВг2, подобных свойств не проявляют и относятся к типичным солям. [18]
Летучие галогениды в жидком сернистом ангидриде ведут себя по-разному. Галогениды элементов IV группы периодической системы элементов с S02 не реагируют. [19]
Кислотами Льюиса могут быть атом, молекула или катион, обладающие вакантной орбиталью и способные принимать пару электронов с образованием ковалентной связи. Представителями кислот Льюиса служат галогениды элементов второй и третьей групп периодической системы ( BF3, A1C13, FeCl3, FeBr3, ZnCb и др.), катионы металлов, протон. [20]
Увеличение стабильности более низких валентных состояний, в частности трехвалентного состояния, в ряду актинидных элементов хорошо видно при рассмотрении состава твердых галоге-нидов. В табл. 11.5 перечисляются все устойчивые галогениды элементов от актиния до кюрия и подчеркивается увеличение устойчивости более низких валентных состояний с увеличением порядкового номера. [21]
Известно, что трифенилсилиллитий при комнатной температуре в среде тетрагидрофурана бурно реагирует с галогенидами многих элементов. Однако основным продуктом реакции является в большинстве случаев гексафенилди-силан, а также другие соединения, содержащие трифенилсилильную группу, а используемый галогенид элемента восстанавливается при этом до свободного элемента. [22]
Все тетрагалогениды элементов IVB-группы бесцветны ( кроме тетраиодидов и TiBr4) и в обычных условиях представляют собой твердые вещества, кроме TiCl4, который является жидкостью. Галогеииды титана по физическим свойствам очень напоминают соответствующие галогениды элементов IVA-группы - кремния, германия и олова. Все твердые галогениды при нагревании сублимируют и их можно расплавить только под давлением собственного пара. В ряду TiF4 - 2гГ4 - ШГ4 температуры плавления однотипных галогенидов возрастают. Напомним, что у преимущественно ионных солей - галогенидов щелочных металлов - наблюдается противоположная тенденция в изменении температур плавления. Все эти свойства ЭГ4 указывают на молекулярный характер кристаллической решетки этих соединений. [23]
Расплав взаимодействует с газовой фазой и восстанавливает легирующий элемент из его соединения. Восстановленный легирующий элемент частично растворяется в расплаве. Регулируя содержание легирующей примеси в газовой фазе, а также скорость газового потока, можно в широких пределах изменять концентрацию и характер распределения примеси в выращиваемом образце, в том числе получать однородные по длине сильно легированные монокристаллы. Галогениды элементов V группы были использованы при получении сильно легированных монокристаллов кремния в процессе бестигельной зонной плавки [102]; в [103] для этих целей использовался фосфин. [24]
В кристаллическом состоянии A1C1S, InCls и T1CIS имеют несколько искаженную слоистую решетку типа хлорида хрома ( см. гл. Бромиды, иодиды, а также GasCle [ 51 образуют решетки с димерными молекулами ( рис. 18.1), и, поскольку межмолекулярные силы в этих решетках не особенно велики, эти соединения имеют низкие точки плавления. Эти структуры с ковалентными связями существуют в парообразной фазе при температурах, не слишком превышающих точку кипения. При достаточно же высокой температуре наблюдается диссоциация с образованием плоских треугольных мономеров, аналогичных галогенидам бора. Весьма вероятно, что для иодида галлия эта диссоциация заметна даже в точке кипения. Галогениды элементов III группы легко растворимы во многих неполярных растворителях, таких, как бензол, в которых они существуют в виде димеров. [25]
В кристаллическом состоянии А1С13, 1пС13 и Т1С13 имеют несколько искаженную слоистую решетку типа хлорида хрома ( см. гл. Бромиды, иодиды, а также Ga Cle [5] образуют решетки с димерными молекулами ( рис. 18.1), и, поскольку межмолекулярные силы в этих решетках не особенно велики, эти соединения имеют низкие точки плавления. Эти структуры с ковалентными связями существуют в парообразной фазе при температурах, не слишком превышающих точку кипения. При достаточно же высокой температуре наблюдается диссоциация с образованием плоских треугольных мономеров, аналогичных галогенидам бора. Весьма вероятно, что для иодида галлия эта диссоциация заметна даже в точке кипения. Галогениды элементов III группы легко растворимы во многих иеполярных растворителях, таких, как бензол, в которых они существуют в виде димеров. [26]