Cтраница 2
Действие металлоорганических соединений на соли четырехвалентного олова или оловоорганические галогениды является наиболее распространенным в лабораторных условиях методом синтеза оловоорганических соединений. В независимости от молярного соотношения реагентов реакция обычно проходит в направлении образования четырехзамещенных соединений олова. Применение этого метода для синтеза оловоорганических га-логенидов не типично и описано лишь на отдельных примерах. [16]
Другие неорганические галогены также расщепляют соединения R4Sn, давая оловоорганические галогениды. [17]
Соединения указанного типа обычно получают действием щелочных металлов на оловоорганические галогениды или реакцией двухлористого олова с тремя эквивалентами литийорганического соединения. [18]
Сенсибилизирующими свойствами обладают также кремний -, титан -, оловоорганические галогениды и просто галогениды кремния, титана, олова [24, 27], однако они менее эффективны, чем растворы хлористого олова. В качестве сенсибилизатора предложены также сернокислый титан в концентрации 0 04 - 0 06 % и 10 % раствор уксуснокислого или азотнокислого свинца. [19]
В качестве исходных соединений чаще всего используют легко доступные галоидные соли олова или оловоорганические галогениды. Менее характерно применение для этой цели окисей, алкоксисоединений или сульфидов олова. [20]
Оловоорганические соединения с аллильными радикалами в бензольном ядре образуются при действии бромистого аллилфенилмагния на оловоорганические галогениды. Получен ряд соединений общей формулы RsSnCeHj - СН2СН СН2, где R - этил, выход 57 %, г. кип. [21]
Аналогично соединения R2SnX2 могут быть использованы для получения оловоорганических окисей, которые затем можно превратить в оловоорганические галогениды. [22]
Обработка соединений R3SnX разбавленным раствором щелочи приводит к соответствующим гидроокисям, которые вновь могут быть превращены в оловоорганические галогениды действием соответствующей галогеноводородной кислоты. [23]
Для препаративных целей важное значение имеют продукты исчерпывающего гидролиза, которые обычно получают действием водных растворов щелочи или аммиака на оловоорганические галогениды. Образующиеся при этом гидроокиси являются неустойчивыми соединениями и легко дегидратируются. Известны некоторые простейшие гидроокиси триалкил - и триарилолова ( см. стр. Тригидроокиси алкил - или арилолова не получены. [24]
За последнее время все большее внимание исследователей привлекают оловоорганические соединения, содержащие два и более атомов металла в молекуле. Они образуются при действии щелочных металлов на оловоорганические галогениды. [25]
Гидролитическая устойчивость связи олова с различными функциональными группами существенно зависит от их природы. По отношению к гидролизу водой наиболее устойчивы оловоорганические галогениды. Аци-латы алкил - и арилолова гидролизуются в более мягких условиях. Например, при гидролизе ( хлор) ацетата диметил - [1] или ( бром) ацетата ди - - бу-тилолова [ 21 остаток уксусной кислоты количественно заменяется на гид-роксил, в то время как атом галоида остается незатронутым. Еще легче проходит гидролиз станниламинов, алкокси -, перекисных и некоторых других типов оловоорганических соединений, при работе с которыми должна быть исключена влага воздуха. [26]
При повышении температуры до 40 - 45й С возможно получение индивидуальных станноксанов и с более высоким молекулярным весом. Для препаративных целей в качестве исходных соединений применяют легко доступные оловоорганические галогениды. [27]
Некоторые химические свойства этих соединений рассмотрены выше в связи с получением других оловоорганических соединений. Можно утверждать, что оловоорганические гидроокиси, окиси, сульфиды, алкоксиды, меркаптиды и карбоксилаты реагируют с галогеноводородными кислотами, образуя соответствующие оловоорганические галогениды. Большинство окисей ( R3Sn) 2O чувствительны к щелочному гидролизу, при котором образуют оловоорганические гидроокиси. [28]
Для синтеза галогенидов R3SnCl, RaSnCl2 и RSnQ3 магнийорганические соединения находят ограниченное применение. В этом случае обычно образуется трудноразделимая смесь продуктов с различной степенью замещения. В общем случае оловоорганические галогениды удобнее синтезировать реакцией, обратной диспропорционированйю или деалкилированием соединений R4Sn ( см. главу 8) и только в отдельных случаях прямым действием магнийорганического соединения на хлорное олово. [29]
Вторая группа реакций связана с преобразованием функциональных групп у атома олова. Для синтеза оловоорганических ацилатов, меркап-тидов, аминов, алкоксисоединений применяется два основных метода. По первому из них Оловоорганические галогениды последовательно обрабатывают водным раствором щелочи, а затем соединениями с активным атомом водорода. [30]