Cтраница 1
Галогенирование олефинов можно рассматривать как метод защиты двойной связи; она регенерируется с помощью восстановительного элиминирования ( разд. В этих реакциях чаще всего используют бром или хлор, однако иногда можно применять специальные галогенирующие реагенты ( разд. [1]
Совместное галогенирование олефинов и а-окисей приводит к получению 2 2-дигалогеналкиловых эфиров. [2]
Исследования галогенирования олефинов и превращения а-окисей свидетельствуют о важной роли молекулярных комплексов, температуры и растворителя в стимулировании химических реакций. Еще более ярко все эти факторы проявляются при проведении химических и биохимических процессов в многокомпонентных замороженных растворах. [3]
При галогенировании олефинов нередко наряду с продуктами присоединения образуются и продукты замещения водорода галогеном. Укажите, как может изменяться выход продукта замещения при галогенировании тетраметилэтилена хлором, хлористым бромом, хлористым иодом. [4]
Для реакции галогенирования олефинов получение отрицательных энергий активации свидетельствует о том, что потенциальная энергия переходного состояния ниже потенциальной энергии исходных молекул. По теории активированного комплекса переходному состоянию отвечает максимум свободной и потенциальной энергии. Получение необходимых для реакции положительных значений свободной энергии обеспечивается большими отрицательными значениями энтропии активации. [5]
В реакциях галогенирования олефинов соотношение ( 2) обычно выполняется при комнатных температурах. [6]
По аналогии с реакцией галогенирования олефинов при нитровании также происходит смещение кратной связи в fl - положение. [7]
По аналогии с реакцией галогенирования олефинов при нитровании также происходит смещение кратной связи в - положение. [8]
Считается, что реакции молекулярного галогенирования арнлзаме-щенных олефинов в неполярных растворителях, имеющие положительные энергии активации [13], также протекают через образование ионных пар, энергия образования которых снижены за счет стабилизации арильными заместителями положительного заряда. [9]
Наконец, следует упомянуть о галогенировании олефинов в условиях межфазного катализа. При этом галоген генерируется и расходуется непосредственно в ионной форме без возникновения побочных радикальных реакций. Этот метод удобно применять в тех случаях, когда использовать элементарный хлор по каким-либо причинам затруднительно или невозможно. [10]
Исследование в широком температурном интервале реакций галогенирования олефинов, и особенно процессов бромирования, позволило установить, что в молекулярном механизме принимают участие два типа комплексов различного состава. [11]
![]() |
Скорость образования радикалов из комплекса [ C ( NO2 4 - Ph3N ] при освещении в зависимости от длины волны и спектры пропускания интерференционных фильтров, использовавшихся при освещении. [12] |
Представления о возможном участии молекулярных комплексов в реакциях галогенирования олефинов высказаны Дьюаром в середине 40 - х годов. [13]
![]() |
Термографические кривые смесей циклогексена и хлора ( цифры на кривых - температура в К. [14] |
Конденсация из молекулярных пучков позволила показать, что реакция низкотемпературного галогенирования олефинов не связана с нагреванием за счет выделения теплоты конденсации. Для оценки тепла, подводимого пучком, необходимо знать теплоты конденсации галогена и олефина. Эти величины, к сожалению, неизвестны, но могут быть достаточно точно оценены по значениям теплоемкостей газообразного, жидкого и твердого состояний я теплотам плавления и испарения. [15]