Cтраница 2
Алканы служат важным исходным материалом для промышленного синтеза алкилгалогенидов. Галогенирование алканов наряду с их окислением является наиболее существенной реакцией алканов, которая приводит к самый разнообразным соединениям, используемым в качестве растворителей, анестезирующих средств, инсектицидов и бактерицидных препаратов. Поэтому синтезы алкилгалогенидов из алканов мы рассмотрим подробно. [16]
Поэтому легче всего замещаются атомы водорода у третичного, труднее у вторичного и с большим трудом у первичного атомов углерода. При галогенировании алканов часто образуется сложная смесь всех возможных продуктов, из которой выделить нужное соединение бывает очень трудно. [17]
Такая связь неустойчива и разрывается с удалением протона. Образующийся метил-радикал продолжает цепную реакцию светового галогенирования алкана. [18]
Свободные радикалы обычно образуются в результате реакций в паровой фазе при высокой температуре и под действием облучения или химических веществ с высокой реакционной способностью. Реакции, протекающие по свободнорадикальному механизму, иногда начинаются медленно, но затем скорость очень быстро возрастает и может произойти взрыв. Реакции пиролиза, полного окисления, нитрования и галогенирования алканов протекают по свободно-радикальному механизму. Чтобы избежать взрыва, хлорирование метана нужно проводить на рассеянном свету или в темноте. [19]
Знак плюс обозначает эндотермический процесс, а знак минус относится к экзотермическому процессу с выделением тепла. Поскольку энергия гемолитического расщепления неполярной связи С - Н в три раза ниже энергии гетеролитического разрыва этой же связи, для алканов прежде всего должны быть характерны гемолитические реакции с образованием в качестве промежуточных частиц ( интермедиатов) свободных радикалов. Из всех такого рода реакций наиболее важной является реакция галогенирования алканов. [20]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. Действительно, известны инициируемые светом и ингибируемые ловушками свободных радикалов реакции алкенов с бромом и бромистым водородом, которые будут рассмотрены ниже. [21]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикалъные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. [22]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. [23]