Cтраница 2
Замещение гидроксильной группы в нитроспиртах на галоген является удобным методом получения галогеннитросоединений, содержащих галоген и нитрогруппу у различных атомов углерода. [16]
Пестицидная активность нитросоединений жирного и ароматического рядов выше, чем активность соответствующих углеводородов; особенно высока активность галогеннитросоединений. [17]
Используя соединения этого класса, удается легко синтезировать ряд ценных химических продуктов: нитро - и аминоспирты, нитрамины, альдегиды и кетоны, карбоновые и нитрокарбоновые кислоты галогеннитросоединения и другие, являющиеся исходными продуктами для получения синтетических моющих средств, лекарственных препаратов, пластификаторов, инсектицидов. [18]
Бромнитросоединения несколько более токсичны, чем соответствующие хлорпроизводные. Галогеннитросоединения алифатического ряда обладают широким спектром физиологического действия, они являются не только инсектицидами, но и фунгицидами, бактерицидами, нематоцидами и гербицидами, а также и зооцидами. [19]
Пестицидными свойствами обладают и нитросоединения, содержащие нитрогруппы в ароматическом кольце. Особенно активны галогеннитросоединения: галогеннитробензолы, галогеннит-ротолуолы, галогеннитробензилы и галогендинитронафталины. [20]
Леггеттер и Браун [58] считают удобным методом получения галогенанилинов восстановление моногалогенированных нитробензолов гидразингидратом в присутствии никеля Ренея. Лучшие результаты получаются при кипячении галогеннитросоединений в десятикратном избытке метанола и двухкратном избытке гидра-зингидрата по отношению к нитросоединению. Отщепления иона галогена практически не наблюдалось. [21]
За рубежом промышленные методы получения хлоранилинов, как правило, базируются на восстановлении хлорнитробензолов чугунными стружками. Этот метод обладает существенными недостатками, прежде всего он связан с получением больших количеств высокотоксичных сточных вод и отходов производства ( шлама), что в значительной мере затрудняет внедрение его в промышленность. Наиболее перспективным методом производства хлоранилинов является каталитическое восстановление хлорнитробензолов молекулярным водородом. Данный метод позволяет получать галогенамины практически с количественным выходом и без отходов. Подавляющее количество исследований по каталитическому восстановлению ароматических галогеннитросоединений было выполнено в периодических условиях с использованием порошкообразного катализатора. Применение в промышленных условиях порошкообразного катализатора в аппаратах с механическим перемешиванием связано с большим расходом катализатора, со сложностью его отделения от продуктов реакции, с заметной эрозией аппаратуры, коммуникаций и арматуры, а также с опасностью производства из-за пирофорности некоторых катализаторов. Более прогрессивной технологией является восстановление ароматических галогеннитросоединений на стационарном катализаторе в аппаратах колонного типа под давлением. [22]
За рубежом промышленные методы получения хлоранилинов, как правило, базируются на восстановлении хлорнитробензолов чугунными стружками. Этот метод обладает существенными недостатками, прежде всего он связан с получением больших количеств высокотоксичных сточных вод и отходов производства ( шлама), что в значительной мере затрудняет внедрение его в промышленность. Наиболее перспективным методом производства хлоранилинов является каталитическое восстановление хлорнитробензолов молекулярным водородом. Данный метод позволяет получать галогенамины практически с количественным выходом и без отходов. Подавляющее количество исследований по каталитическому восстановлению ароматических галогеннитросоединений было выполнено в периодических условиях с использованием порошкообразного катализатора. Применение в промышленных условиях порошкообразного катализатора в аппаратах с механическим перемешиванием связано с большим расходом катализатора, со сложностью его отделения от продуктов реакции, с заметной эрозией аппаратуры, коммуникаций и арматуры, а также с опасностью производства из-за пирофорности некоторых катализаторов. Более прогрессивной технологией является восстановление ароматических галогеннитросоединений на стационарном катализаторе в аппаратах колонного типа под давлением. [23]