Cтраница 2
Количественное определение сложных эфироз основано на. Эту реакцию используют и при анализе различных с-мол производных аминов, амидов, галогеноспиртов, лактонов, оксинитрилов и других соединений. [16]
В общем случае реакции замыкания цикла в галогеноспиртах или эквивалентных им соединениях в основных условиях служат полезным методом получения пяти -, шести - и семичленных циклических простых эфиров, хотя при использовании этого метода ок-сепаны, как правило, получаются с низким выходом. В подходящих случаях можно использовать а со-дибромалканы, поскольку в водной среде они гидролизуются с образованием галогеноспиртов. Еще один метод состоит в обработке диола 1 моль-экв сульфонил-галогенида, в результате чего получается моносульфонат, где сульфонилоксигруппа может действовать в качестве эффективной уходящей группы. Первые три из перечисленных пентоз дают 2 5-ангидросоединения, тогда как в тех же самых условиях араби-ноза образует сульфонат по первичной спиртовой группе. В каждой из трех пентоз, образующих 2 5-ангидриды, один из трех заместителей, связанных с тетрагидрофурановым циклом, имеет транс-расположение по отношению к двум другим, как показано на примере ( 71) для ксмло-производного, тогда как арабино-ан-гидрид обладал бы всеми тремя группами, направленными одинаково. Таким образом, стерическое взаимодействие между этими тремя группами дестабилизует переходное состояние, представленное ( 72), которое должно вести к циклизации. По-видимому, такая концепция приложима и к другим сходным реакциям на родственных субстратах, получаемых из высших Сахаров. [17]
В общем случае реакции замыкания цикла в галогеноспиртах или эквивалентных им соединениях в основных условиях служат полезным методом получения пяти -, шести - и семичленных циклических простых эфиров, хотя при использовании этого метода ок сепаны, как правило, получаются с низким выходом. В подходящих случаях можно использовать а ( о-дибромалканы, поскольку в водной среде они гидролизуются с образованием галогеноспиртов. Еще один метод состоит в обработке диола 1 моль-экв сульфонил-галогенида, в результате чего получается моносульфонат, где сульфонилоксигруппа может действовать в качестве эффективной уходящей группы. Первые три из перечисленных пентоз дают 2 5-ангидросоединения, тогда как в тех же самых условиях араби-ноза образует сульфонат по первичной спиртовой группе. В каждой из трех пентоз, образующих 2 5-ангидриды, один из трех заместителей, связанных с тетрагидрофурановым циклом, имеет транс-расположение по отношению к двум другим, как показано-на примере ( 71) для / сс ло-производного, тогда как арабино-ан-гидрид обладал бы всеми тремя группами, направленными одинаково. Таким образом, стерическое взаимодействие между этими тремя группами дестабилизует переходное состояние, представленное ( 72), которое должно вести к циклизации. По-видимому, такая концепция приложима и к другим сходным реакциям на родственных субстратах, получаемых из высших Сахаров. [18]