Cтраница 1
Подвижной галоид, как известно, характерен для жирных галоидных соединений или таких соединений ароматического ряда ( аралкильных), где галоид связан не непосредственно с ядром, но через боковую алифатическую группу; также легко подвижен он у галоидоангидридов кислот. [1]
ОН-группу подвижного галоида, например получение динитрофепола из динитрохлорбеизола и Др. [2]
Некоторые органические соединения с подвижным галоидом также реагируют с винилацетиленом и его гомологами. [3]
Определению мешают хлороформ и соединения с подвижным галоидом. [4]
Можно указать и другие органические соединения с подвижным галоидом, реагирующие с арсенитом указанным путем: фенилиодидхлорид с двумя подвижными атомами, дииодфенолиод с одним подвижным атомом иода, бромистый ацетил с одним подвижным атомом брома, дибромуретан с двумя подвижными атомами брома, а также бензол итолуол-сульфохлориды, содержащие по одному атому подвижного хлора; хлористый ацетил и хлористый бензоил не реагируют. Реакция начинается саморазогреванием, появляется коричневый осадок. После нагревания в течение часа на кипящей водяной бане реакционная смесь становится бесцветной. При охлаждении выпадает кристаллический арсенат натрия и на дне оседает в виде бесцветной тяжелой жидкости йодистый метилен. Объем раствора доводят до 100 мл и в 25 мл осаждают арсенат магнезиальной смесью. Количественное микроопределение брома в органических веществах может быть осуществлено [3] сожжением в трубке, наполненной стеклянными бусами, над платиновым контактом. Свободный бром улавливают щелочью и окисляют гипохлори-том до бромата, который титруют иодометрически. [5]
За исключением относительно небольшого количества веществ с весьма подвижным галоидом ( хлористый бензил, 2 4-динитрохлор-бензол), у которых для обмена галоида достаточна температура реакции в 100 и ниже, все прочие галоидопроизводные обменивают свой галоид при значительно более высоких температурах. Ввиду того, что большинство реакций протекает в водных ( или спиртовых) растворах, возникает необходимость работы под давлением. [6]
Химические свойства хлористого бензила обусловливаются главным образом наличием подвижного галоида при углероде боковой цепи, и во многих своих реакциях он напоминает жирные галоидопроизвод-ные. Вода на холоду на него мало действует. Водные растворы щелочей при нагревании производят гидролиз, причем образуется бензило-вый спирт. В основе этих явлений, невидимому, лежит способность молекул бензилхлорида в присутствии ряда металлов ( в особенности железа и алюминия) и их галоидоводородных солей вступать во взаимодействие по типу реакции Фридель и Крафтса. [7]
Первоначально для проведения перегруппировки нами были взяты соединения с подвижным галоидом - йодистые алкилы. Реакция между эфирами пропиленгликольфосфористой кислоты и йодистыми алкилами проводилась в запаянных трубках при нагревании в интервале между 100 - 150, как это принято для подобных случаев. Проведенные опыты оказались интересными в том отношении, что продукты, получаемые при этих опытах, не удается перегнать, так как при достижении температуры в бане 100 - 120 при давлении от 15 до 1 мм неизменно наступает быстрое разложение и содержимое колбы густо окрашивается иодом. В некоторых случаях продукт после отгонки растворителя, после недолгого стоя-пия, самопроизвольно, иногда взрывообразно разлагается. [8]
Химические свойства дифосгена определяются, с одной стороны, наличием подвижного галоида хлорангидриднцго типа, с другой стороны, наличием галоидированной метоксильной группы. Химическое поведение дифосгена во многом аналогично фосгену. [9]
В самом деле, исходным материалом является соединение, заключающее кроме достаточно подвижного галоида нитрогруппу. [10]
При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. [11]
Всего легче отнятие галоидоводорода происходит при наличии в реакционной смеси двух условий: подвижного галоида у одной составной части смеси и реактивированного подходяще расположенной группой водородного атома у другой. [12]
В реакции Габриэля можно применять галоидопроизводные алифатических углеводородов, спиртов, альдегидов, ацеталей, кетонов, нитрилов и нитропроизводных ароматических углеводородов с галоидом в боковой цепи или подвижным галоидом в ядре. [13]
Бредерек и др. [123, 124] изучали полимеризацию метилметакрилата под действием бис-п-толуолсульфонометил - М - метил-амина, n - толилоксиметилсульфона и солей сульфиновых кислот и органических оснований ( например, п-толуолсульфината дибутиламина) в присутствии перекиси бензоила и добавлении солей металлов или органических галоидных соединений, имеющих подвижной галоид. Добавление солей тяжелых металлов ускоряет реакцию полимеризации. [14]
Как видно из приведенных примеров, реакция между галоид-алкилами и цианидами протекает отнюдь не легко, и для ее осуществления требуется высокая температура и длительное взаимодействие исходных веществ. Соединения с более подвижным галоидом, например хлоруксусный эфир, реагируют быстрее. Для превращения в циануксусный эфир хлоруксусный эфир достаточно нагревать с метилалкогольным раствором цианистого калия в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение 4 час. [15]