Cтраница 1
Галоидкетоны также реагируют с алкилфосфитами. [1]
Наиболее известным и активным галоидкетоном жирного ряда является бромацетон. В настоящее время он полностью потерял свое значение как боевое отравляющее вещество, но применяется в ряде капиталистических стран полицией в качестве слезоточивого вещества. Хлорацетон и бромметилэтилкетон использовались в первую мировую войну в качестве заменителей бромацетона, так как Франция не всегда имела достаточное количество брома, а Германия едва удовлетворяла свою потребность в ацетоне для промышленности взрывчатых веществ. [2]
Из галоидкетонов и натрацетоуксусного эфира образуются эфирьъ поликетокислот. [3]
Из галоидкетонов и натрацетоуксусного эфира образуются эфиры полиьетокислот. [4]
Галоидальдегиды и галоидкетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным алкилам, так и альдегидам и кетонам. Замечательна легкость, с какой у тригалоидзамещеаных в а-положении. [5]
Галоидальдегиды и галоидкетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным алкилам, так и альдегидам и кетолам. Замечательна легкость, с какой у тригалоидзамещенных в а-положении альдегидов и кетонов под влиянием щелочей разрывается связь между карбонильной группой и соседними атомами углерода с образованием трехгалоидных производных метана ( см. стр. [6]
При гидролизе галоидкетонов всегда получаются рядом с кетоспир-тами и кислоты 45 хотя и в небольших количествах. [7]
Для получения галоидкетонов обычно рекомендуется непосредственное галогенирование кетонов. В лабораториях А. Е. Фаворского было замечено [63,68], что пятибромистый фосфор вместо замещения кислорода в карбонильной группе образует галоидкетоны, причем действует энергичнее брома вследствие своей сильной диссоциации. Также было найдено, что и пятихлористый фосфор действует необычно на кетоны с разветвленным углеродным скелетом. [8]
Реакции a - галоидкетонов или a - галоидальдегидов с ( 3-кето-эфирами ( или р-дикетонами) в присутствии таких оснований, как гидроокись натрия или пиридин, приводит к образованию фуранов. Механизм реакции, вероятно, включает первоначальное О-алкилирование с последующей С3 - С4 - циклизацией. При использовании азотистых оснований, таких, как аммиак или первичный амин, реакция этих соединений с кетоэфиром обычно предшествует конденсации с галоидкарбонильной компонентой, и в основном образуется пиррол. Пиррол получается из промежуточного енамина, который претерпевает обычное для енаминов С-алкили-рование с последующей N - СгЦиклизацией. [9]
При изучении гидролиза галоидкетонов было замечено [70], что может образоваться изомерный кетоспирт вместо кетоснирта, соответствующего взятому галоидкетону. [10]
В табл. 107 приведены дитиоамиды и галоидкетоны, поликонденсация которых была использована для синтеза политиазолов. [11]
Легкость mpawc - диаксиального отщепления гидрогалогенида от a - галоидкетонов было подтверждено Беербумом и Джерасси [50], которые установили, что 2а ( е) - хлорхолестанон ХСН устойчив к элиминированию, в то время как 2 2-дихлораналог XGIII может быть легко превращен в 2-хлор - А1 - холестенон-3. [12]
На - соотношение выхода двух продуктов основное влияние оказывают строение галоидкетона и условия синтеза. [13]
Так как эфиры кетоалкилфосфоновых кислот при взаимодействии диалкилфосфористого натрия с галоидкетонами либо совсем не образуются, либо получаются с малыми выходами, была предпринята попытка получения таких эфиров по реакции гало-идкеталей с диалкилфосфористым натрием с последующим гидролизом продуктов реакции. [14]
При изучении гидролиза галоидкетонов было замечено [70], что может образоваться изомерный кетоспирт вместо кетоснирта, соответствующего взятому галоидкетону. [15]