Галоидофторид
Cтраница 4
Аналитическая химия галоидных соединений фтора и их комплексных соединений с различными фторидами весьма сложна. Выбор и разработка методов количественного и качественного определения галоидофторидов связаны с изучением их химических свойств и в первую очередь процессов гидролитического разложения в воде и растворах различных реагентов. Необходимость изучения подобных процессов обусловлена тем, что взаимодействие с водой или растворами кислот и щелочей - одна из основных операций аналитической химии, применяемых при фиксировании навесок летучих и неустойчивых на воздухе веществ. В процессе же гидролиза галоидных соединений фтора и производных от них комплексные соединения претерпевают деструктивное разложение, в результате чего галоиды, входящие в их состав, переходят в различные валентные состояния. [46]
 |
Характеристика фторидов иода. [47] |
На основании значений энергии диссоциации низших фторидов иода следовало ожидать, что их устойчивость более высокая, чем у соответствующих соединений хлора и брома. Однако этого не наблюдается, и монофторид и трифторид иода относятся к самым нестойким галоидофторидам, причем монофторид вообще не выделен в свободном состоянии. Это не исключает возможность использования своеобразных химических свойств низших фторидов иода в препаративной химии. Так, растворы монофторида иода в органических растворителях обладают одновременно фторирующей и иодирующей способностью и применяются для синтеза олефинов и алканов с разветвленными боковыми цепями. [48]
Среди неметаллов только благородные газы, азот и кислород не вступают в реакцию с галоидофторидами. Остальные элементы в отличие от металлов не образуют защитной пленки и бурно реагируют с различными галоидофторидами уже при комнатной температуре. Имеющиеся данные о продуктах реакций галоидофторидов с неметаллами, так же как в случае реакций с металлами, недостаточны и носят грубокачественный характер. [49]
Самоионизация галоидофторидов доказана при помощи измерения электропроводности и методом кондуктометрического титрования растворов различных фторидов. Кроме того, известно большое число комплексных соединений со сложными анионами и катионами, возникающими в процессе ионизации галоидофторидов. [50]
Галоидофториды превращают окиси во фториды и оксифториды. При действии на галоидные соли образуются фториды металлов, причем выделяется галоид. Галоидофториды окисляют такие вещества, как аммиак, гидразин, окись углерода, двуокись серы и аммонийные соли. В качестве иллюстрации в табл. 7 и 8 приведены соответствующие данные для кобальта. [51]
Галоидные соединения фтора относятся к одному из наиболее интересных разделов химии, развитие которого тесно связано с общим прогрессом, достигнутым в изучении фтора - самого реакционноспособного элемента периодической системы. В течение сорока лет с момента открытия ( начало XX столетия) исследование этих соединений носило эпизодический характер, что объясняется, с одной стороны, недостаточно развитой материальной базой, необходимой для производства фтористых соединений, и с другой - их высокой химической активностью. Систематическое изучение химии галоидофторидов было начато в конце 40 - х годов. [52]
Среди неметаллов только благородные газы, азот и кислород не вступают в реакцию с галоидофторидами. Остальные элементы в отличие от металлов не образуют защитной пленки и бурно реагируют с различными галоидофторидами уже при комнатной температуре. Имеющиеся данные о продуктах реакций галоидофторидов с неметаллами, так же как в случае реакций с металлами, недостаточны и носят грубокачественный характер. [53]
Когда оценка электроотрицательности касается многовалентных атомов, последнее выражение не является строгим, поскольку в нем не учитываются величины потенциалов ионизации высших ковалентных состояний. Кроме того, это определение электроотрицательности применимо только для ионных связей. Между тем такие соединения, как галоидофториды, характеризуются кова-лентной связью и для них это определение не совершенно. [54]
Анализ литературных данных показывает, что основное направ - ление в химии галоидных соединений фтора в последние годы ( 1960 - 1967) составляла разработка методов синтеза высокоэнергоемких соединений, которые могут быть использованы в специальных областях техники. В связи с этим значительно возросло число синтезированных комплексных соединений - производных трифторида брома и пентафторида иода, и в объекты исследования были включены трифторид хлора и пентафторид брома: получены новые типы комплексов на их основе. В 1963 г. был синтезирован еще один галоидофторид - пентафторид хлора. [55]
Но если для гексафторостаннатов щелочных металлов эти шесть атомов фтора совершенно эквивалентны ( на что указывает равенство нулю квадрупольного расщепления), то для галоидофто-ридных комплексов ( BrF4) 2SnF6 и ( ВгР2) а8нРв этолне имеетместа. Это может быть объяснено только ковалентностью связи гексафторостаннатной группировки с группами галоидофторида во второй координационной сфере. Аргументом в пользу такого объяснения служит, во-первых, сходство спектров комплексов со спектром тетрафторида олова и, во-вторых, наличие закономерного уменьшения расщепления в ряду комплексов SnF4 с галоидофторидами. Таким образом, величина квадрупольного расщепления может служить характеристикой приближения твердого комплекса к ионной структуре, а следовательно, и характеристикой донорной способности галоидофторида в твердом комплексе. Каким образом эта характеристика твердого вещества связана с его реакционной способностью или поведением в растворе - вопрос дальнейших исследований. [56]
Страницы: 1 2 3 4