Cтраница 2
Действительно, в одном случае Ола [82] выделил соответствующий нитробензенониевый ион в виде стабильной соли. Стадией, определяющей скорость в таких реакциях, является обычно образование промежуточного бензено-ниевого иона. Отсюда следует, что соответствующая связь СН, CD или СТ в переходном состоянии не ослаблена. При этом переходное состояние должно иметь структуру, промежуточную между структурой реагента и бензенониевого иона. Факторы, стабилизующие бензенониевый ион, должны вызывать также стабилизацию переходного состояния и тем самым увеличивать скорость замещения. Отсюда следует, что заместители, избирательно стабилизующие данный бензенониевый ион и тем самым облегчающие его образование из соответствующего бензольного производного, должны облегчать также электрофильную атаку в этом положении. Это, конечно, верно; Е - и - - - заместители облегчают электро-фильное замещение в орто - и пара-положениях по отношению к ним, так же как они облегчают и прото-нирование в этих положениях. [16]
Мак-Коли и Лин исследовали основности ряда 1 3 5-триалкилбензолов от мезитилена до три-трет-бутильного производного с помощью следующего сравнительного метода. Жидкий фтористый водород не смешивается с гептаном. При растворении триал-килбензола в смеси этих двух веществ он распределяется между ними. Поскольку безводный фтористый водород - не достаточно сильная кислота для того, чтобы превратить эти бензольные производные в соответствующие бензенониевые ионы, а углеводороды почти совершенно не растворяются во фтористом водороде, они остаются практически полностью в геп-тановом слое. Трехфтористый бор во фтористом водороде действует на 1 3 5-триалкилбензолы как сильная кислота. Возьмем теперь смесь двух таких бензольных производных Аг4 и Аг2 и распределим ее между гептаном и раствором трехфтористого бора во фтористом водороде, но с таким количеством BF3, которое недостаточно для превращения всех бензольных производных в бензенониевые ионы. [17]